第章立体化学基础.pptVIP

四、对映异构体的理化性质 一对对映异构体在非手性环境中具有相同的物理性质和化学性质，如它们具有相同的熔点、沸点、折光率、相对密度、溶解度等；与非手性试剂反应时也具有相同的反应活性。 但在手性环境中，二者旋光方向相反，溶解度等也可能有一定差别；反应活性也是不同的。 (+)-乳酸 (-)-乳酸 (?)-乳酸 mp /oC 53 53 18 [?]D +3.82 -3.82 0 pKa(25oC) 3.79 3.79 3.79 外消旋体与纯对映体（即单旋体）的物理性质往往不同，旋光抵消，没有旋光性。 五、外消旋体 一对对映体的等量混合物，即为外消旋体。用符号(±)或dl表示 第四节 含两个手性碳原子的化合物的对映异构 一、非对映异构体 当分子中含有两个构造不同的手性碳原子时，共有四种不同的空间排列方式，因此共有四个旋光异构体（即两对对映体）。 对映体 对映体 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 非对映体 构造相同但不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质，二者的生理活性更是可能存在较大的不同。 ?非对映异构体 随着分子中手性碳的增加，光学异构体的数目将增加。含有不同手性碳原子的分子具有旋光异构体的数目为2n个(n为手性碳原子数目)，对映体为2n-1对。 (1) (2) (3) (4) * * * * * * * * (2R,3R)- (2S,3S)- (2R,3S)- (2S,3R)- (2,3-二羟基丁酸) 立体异构关系: 对映异构: (1) (2) (3) (4) 非对映异构： (1) (3) (4) (2) * 第三章 立体化学基础 第一节 手性 第二节 旋光性 第三节 含一个手性碳原子的化合物的对映异构 第四节 含两个手性碳原子的化合物的对映异构 第五节 外消旋体的拆分 第六节 二取代环烷烃的构型和构象 （什么是立体化学？） 异构现象 构造异构 分子中原子的成键顺序不同 (分子式相同，构造式不同) 碳架异构 官能团位置异构 官能团异构 互变异构 立体异构 构象异构 顺反异构 对映异构 分子中原子的成键顺序相同，但在空间排列方式不同 (分子式、构造式相同，构型式不同) 构型异构 围绕C-C单键旋转能相互转化的是构象异构, 不能相互转化的是构型异构. 区别 立体异构（stereoisomerism） 分子构造相同，但原子在三维空间排列不同而产生的异构。 立体异构 构型异构 对映异构 第一节 手 性 一、实物和镜像 分子中的一个碳原子与四个不同的原子或基团相连时，这个分子在空间有两种不同排列，即两种构型.这两种不同构型的分子相互不能重叠,像人的两只手. 2-丁醇 二、手性和手性分子 手性分子：与其镜像不能重合 对映异构体： 互为镜像，但不能相互重合的一对构型不同的化合物互称为对映异构体. 镜像 实物 不重合 手性碳原子： 与四个不同的原子或基团相连的碳原子为手性碳原子，或不对称碳原子，用C*表示。 除手性碳外，还有手性氮、磷、硫原子等，它们统称为手性中心或不对称原子。 非手性碳原子： 连有两个或两个以上相同基团的碳原子. 非手性分子：与其镜像能重合 三、分子的对称性和手性 （一）对称因素： 1. 对称面（σ） 平面型分子如乙烯、苯等，分子所在平面就是对称面。 2. 对称中心（i） 结论： 对称面和对称中心都没有的分子是手性分子. 具有对称面或对称中心的分子是非手性分子. 非手性分子 手性分子 * 第二节 旋光性 一、平面偏振光和旋光性 光是一种电磁波，它振动着前进，振动方向垂直于前进方向。普通光在所有可能的平面上振动。 普通光 如果使单色光通过Nicol 棱镜，只有同棱镜晶轴平行的平面上振动的光线才可以通过棱镜，因此通过这种棱镜的光线就只在一个平面上振动，这种只在一个平面上振动的光就是平面偏振光。 平面偏振光 当平面偏振光通过一些物质，如水、乙醇等，