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* 第十二章 类脂化合物 第四节 脂溶性维生素 第三节 甾族化合物 第一节 甘油三酸酯（自学） 第二节 磷脂和糖脂（自学） 第三节 甾族化合物 基本骨架：环戊烷并多氢菲 构象式： 一、结构、构型和构象 18、19称为角甲基 20为烃基或其他基团 甾族化合物母核骨架中有7个手性碳原子（C5、C8、C9、C10、C13、C14 、C17），理论能产生许多旋光异构体，但实际上并非理论上那样复杂。 大多数天然甾族化合物的母核碳架构型具有以下特点： 1. B/C环和C /D环都是反式稠合 2. A/B环之间有顺式和反式两种稠合方式 A/B反式稠合 A/B顺式稠合 两种稠合方式的区别在于C5-H构型的不同。 当A和B环为顺式稠合时， C5上的H原子在平面前，用实线表示，称为5β-型甾族化合物，又称之为正系. 当A和B环为反式稠合时， C5上的H原子在平面后，用虚线表示，称为5α-型甾族化合物，又称之为别系. 别系（5α型） 正系（5β型） 如果C4~C5、C5~C6或C5~C10之间有双键，则A、B环无稠合构型的差别，就无正系与别系之分。 二、命名 甾体命名时的基本母核有以下6种： 甾烷 雌甾烷 雄甾烷 孕甾烷 胆烷 胆甾烷 2. 在甾体化合物中，环上的基团： 朝向平面前的，称为β位； 朝向平面后的，称为α位。 选定甾体母核的名称后，再根据以下规则对甾体化合物进行命名。 1. 母核中含有碳碳双键时，将“烷”改为相应的“烯”、 “二烯”、“三烯”等，并标明其位置。 3. 官能团或取代基的名称、位置及构型写在母核名称 前。若是用作母体的官能团（如羧基、羰基等）， 则写在母核名称后。例如： 11β,17α,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 （氢化可的松） （表氢化可的松） 11α,17α,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 胆甾-5-烯-3β-醇 胆甾醇 1,3,5(10)-雌甾三烯-3,17β-二醇 （雌二醇） 对于差向异构体，可以在习惯名称前加“表”字。 雄甾酮 表雄甾酮 再如，氢化可的松和表氢化可的松 在角甲基去除时,可加词首“Nor-”，译称“去甲基”（或称失碳），并在其前标明失去甲基的位置。 18-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮 18,19-双去甲基-5α-孕甾烷 三、一些天然甾族化合物 胆甾醇（胆固醇） 胆酸 孕甾酮（黄体酮） 雌激素类药物 雄酮激素 雌酮激素 第四节 脂溶性维生素 一、维生素D 麦角甾醇 维生素D2（骨化醇） 7-去氢胆甾醇 维生素D3 萜类 非萜类 萜类化合物广泛存在于植物、昆虫及微生物中，是天然化合物中最多的一类。但也有的萜类化合物不符合“异戊二烯规则”，如艾里木酚酮等。 二、萜类和维生素A （一）萜类化合物的结构特征 若干个异戊二烯或异戊烷以各种方式连接而成的一类天然化合物，这称为“异戊二烯规则”。因此萜类化合物中碳骨架中的碳原子数一定是五的整数倍。 单萜 两个异戊二烯单位 C10 倍半萜 三个异戊二烯单位 C15 双萜 四个异戊二烯单位 C20 三萜 六个异戊二烯单位 C30 四萜 八个异戊二烯单位 C40 从结构上看，萜类化合物是通过异戊二烯单位头尾相接形成的，所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类： （二）萜类化合物的分类和重要的萜类化合物 1.链状单萜 （存在于柠檬油中） （存在于玫瑰油、香茅油中） 橙花醇 β-柠檬醛 牤牛儿醇 α-柠檬醛 2.单环单萜 萜烷在自然界是不存在的，其衍生物广泛存在于自然界 重要的萜烷衍生物: (+)-薄荷醇 (-)-薄荷醇 3-萜醇 基本骨架： 萜烷 （1-甲基-4-异丙基环己烷）