聚乙烯醇改性及降解研究进展.pdfVIP

第一届中国国际生物降解塑料应用研讨会 会刊 聚乙烯醇改性及降解研究进展 肖良建陈庆华 (福建师范大学环境材料开发研究所，福建福 摘要聚乙烯醇是水溶性高分子树脂，由于其相对于其他聚乙烯类高分子树脂而言具有一定的可生物降 解性，对于其生物降解的过程和机理的研究已越来越受到人们的关注。本文从材料学的改性技术 和环境学的相容性两个角度综述了国内外聚乙烯醇生物降解的研究概况。通过聚乙烯醇溶液及薄 膜的降解过程的介绍，指出化学改性和微生物降解的结合将是今后含聚乙烯醇类废水及固体废弃 物的主要方法。 关键词聚乙烯醇改性降解降解酶 聚乙烯醇(以下简称PVA)是由聚乙酸乙烯酯于甲醇进行醇解反应而得到的，酸和碱都可以催化 这个反应。通常纤维用PVA的醇解度在98％以上，不溶于冷水和甲醇；而作为氯乙烯等单体悬浮聚合 分散剂的PVA，醇解度在80％左右，可溶于水【1】。PVA的聚合度按分子量等级可分为超高聚合度、高聚 合度、中聚合度、低聚合度网种。一般，超高聚合度聚乙烯醇分子量为25～30万，高聚合度分子量为 浆膜强韧性和耐磨性，被广泛地应用在纺织、印染和化纤等行业，同时，也造成了这些企业所排出的 废水中含有大量的PVA。因此，如何快速地将这类污染物降解已经是急待解决的问题。 关于PVA的牛物降解的研究，目前主要足集中在两个方向。一是从材料学的角度考虑，对PVA 进行改性，使其更加具有生物町降解性；另一个是从环境学的角度考虑，从环境中筛选、驯化PVA降 解菌株或菌群。这两个方向是从不同的角度解决问题，其最终的目标是一致的，也就是使PVA更好进 行生物降解，具有更好的环境相容性。 1、PVA改性 对于任何人工合成的高分子材料，我们总是致力于提高其在实际中的应用性能。然而，随着人 们环境保护意识的不断增强，材料工作者们在考虑如何提高材料性能的同时，也考虑到了材料的环 境相容性。 1．1以提高性能为目的的PVA改性 在以提高性能为目的的材料开发过程中，由于其最终日的是如何使开发出来的材料更好地发挥 其某种功能，达到实用的目的，因此，其改性主要也是朝如何增强材料的性能的方向努力。针对材 料本身的不足，通过补强使其性能更佳。在以应用为目的的PVA改性中，众所周知，PVA是具有水溶 性的高分子，针对这一特点就町以从两个方面根据不同的需求对其进行改性，即增大其水溶性或减 小其亲水性。 一方面，由于其水溶性使其透湿性大，影响PVA膜在包装材料中的应用，易受环境湿度的影响， 一般不单独用作阻隔包装材料。为稳定PVA薄膜在高湿条件下的阻隔性，一般采用将亲水的PVA膜夹 PVA与PE或PP的复合膜加工有两种工艺：(1)PVA膜借助于胶粘剂与PP、PE等薄膜复合；(2)用PVA 前提是必须先有PVA薄膜的生产或供应，在膜／膜复合过程中，常常需要对基材(即PE或PP)进行电晕 PVA／PE复合膜。【3】 测试和渗透汽化分离实验研究了改性PVA膜的性能。与纯PVA膜相比，改性膜的结晶度减小，拉伸强 度明显增大，断裂伸长率有所减少，热稳定性增加。且随着纳米SiO，的增加，改性膜的结晶度和断裂 伸长率逐渐减小，热稳定性逐渐增大，拉伸强度增大的幅度逐渐减小。改性膜用于分离质量分数40％．95％ 的乙醇水溶液，分离性能随料液乙醇浓度的变化规律与纯PVA膜相似。随着纳米SiO，的增加，分离选 择性先增大后下降，透过速率单调增加，添加1％(与PVA质量比)以内的纳米SiO：能得到综合性能较 好的PVA渗透汽化膜。 1 7 第一届中国国际生物降解塑料应用研讨会 会刊 另一方面，聚乙烯醇是以聚合链的形式存在，分子内和分子间都存在氢键，所以虽然聚乙烯醇 具有水溶性，但是溶解性并不是很优良，有的聚乙烯醇品种还需要在热条件下用水搅拌数小时溶解。 为了能使这类包装薄膜具有更广泛的实用价值，使之具有低温水速溶的效果，可以采用向聚乙醇的 分子链中引入阴离子基团，以很好地减少分子问的氢键，同时由于引入阴离子基团能防止碱性变质 及低温低湿度下的薄膜破损，这种包装材料可以用来包装具有腐蚀性的物质。[4] 表明，改性剂与PVA分子间发生了强烈的相互作用，并形成了较强的分子复合键。改性PVA塑化温度 的研究表明，醇解度为88％的PVA，随相对分子