聚烯烃催化合金技术的新进展.pdfVIP

维普资讯 第 l5卷第 6期 高分子材料科学与工程 v 15N 1999年 l1月 POIYM ER MATERIAISSCIENCEAND ENG『INEERING N0v．1999 文章编号 ：l000-7555(2000)02—0020-05 聚烯烃催化合金技术的新进展 一 7， 堕童 封麟先 (浙江太学高分子科学与工程学 幕 浙江 抗州 310027) 摘要 综速 了用高鼓球彤 负戢化 Ziegler—Natta催化荆经事段 聚舍工艺直接合成两种 上聚烯烃 多相舍全材料 的 原理、工艺方法厦所得材料的结构和性能特点，井对这种技术的最新进展和发展前案作 了介绍 关键词 ：皇皇：些 中图分类号：TQ325．I4{TQ314．24 2 文献标识鸸 ：A 齐格 勒 纳塔催化在石化工业 中有极 为重要 的 计 占PE、PP产量 的一半 以上 。 地位 ，其 生产的 PE、PP树脂 已占全 球塑料产 量的 此后 ，由于进一步提 高等规度和催化效率已很 5O 以上 ，其 中PP的增长尤为迅速。1996年 PP的 困难且 无太大必要 ，研究重点转 向了催化剂 的物理 消费量估计 已达 2000万吨，而且还将 以 8 到 1O 结构或织构方面，希望利用这种结构来提高产品性 的速度继续增长 。支持 PP高速增长的动力是其高 能及简化生产过程 过去 10多年的研究 “极大地 性能价格 比。目前，在很多应用领域 中其性能已达到 深化了对载体及其构造 的认识，从而导致 了第四代 或超过某些非烯烃 塑料 ，具有代替其它 塑料和非塑 催化剂的产生 这一代催化剂可称为超活性的球形 料材料的巨大潜力。4O余年来 ，PP的性能范围 已大 负载型催化剂，应用于聚烯烃工业即形成所谓的 反 大地扩展 ，从 50年代 的均聚物 、6O年代的共聚物、 应器粒子”技术_1]。其含义为 ：烯烃单体在负载型催 70年代的共混物、8O年代的复合物 ，到9O年代 已发 化剂上的可控复型聚合可生成球形的多孔性产物粒 丁 展到了在反应器中直接形成PP合金的Cata!loy技 子，这种 催化剂 固相产物 粒子相 当于 一种镦反应 术 (可称为催化合金技术)L】]。Catalloy技术代表 了 器，将其它单体引人其 中聚合可直接形成多相聚合 当今Ziegler—Natla(Z—N)催化 PP的最先进技术和 物的合金。这样 ．用第四代催化剂和反应 器粒子技术 工艺。本文将 此为重点介绍有关的进展和前景。 生产的 PP产 品范 围包括高等规度的均 聚物 、各种 Z 共聚物 (甚至包括乙丙弹性体 ) 及聚丙烯与各种其 1 聚丙烯催化剂的发展历程 它聚烯烃的多相合金 ，工艺上保留了超活性第三代 tl1954年 G．Natta用 TiCI一AIR 催化剂首 次 催化剂的全部优点．在催化效率上还有进一步提高， 合成 出等规聚丙烯 (PP)至今 已过去 40余年，其 问 各阶段催化剂的性能和特点对 比于Tab l中。 PP催化剂 不断发展 ．大体经历 4代 第二代催化剂 第四代催化剂的最大特点是可用反应器粒子技 在 Nalta催化剂的基础上用加 电子给予体的方法提 术生产 PP合金 。这种反应器中直接合成的合金具 高了PP的等规度 。6O年代束发现了 MgCI为载 有远优于机械共混物的应用性能 ，综合生产成本也 体的负载