蜂蜡中油菜素甾醇物的化学结构鉴定.pdfVIP

维普资讯 ％罗一牛7弓 有机化学 YOU]IHUAXUE，1997，17，469~473 研究简报 蜂蜡 中油菜素甾醇物的化学结构鉴定 }科 里堡生： 夏 奕 罗雍容 (中国科学院上海有机化学研究所，上海2ooo32) z3, 蒋捷先 宋洪生 ● _ ● ● _ ● ● _ 一 (江西工业大学，江西．南昌330029) 摘要 ：本文报道从国产蜂蜡提取物一油菜素甾醇物中获得24一表油菜甾醇内酯。其化学结构通过高分辨棱 磁共振谱解析以及与合成样品的比较而确定。 关量词：薹堂曼查里，邕靼竺兰苎堂奎化学结构鉴定。虫事蝻 筒醇 1987年，本文作者之一蒋捷先等人报道：从国产蜂蜡中获得的油菜素 甾醇物不仅与甾体植物 生长激素一油菜甾醇内酯(1)具有相同的质谱和高效液相色谱数据 ，也与油菜甾醇内酯有相似的生 物活性～1。由此，初步认为蜂蜡中的油菜素甾醇物就是油菜 甾醇内酯 J。油菜甾醇 内酯是七十年 代末发现的一类甾体植物生长激素 3。它广泛存在于各种植物的花粉、未成熟的种子、茎、叶等植 物组织中。它与植物的生长发育密切相关。继油菜 甾醇内酯被分离鉴定后，又有许多新的类似物 被发现。其中，结构明确的类似物有 31个之多。它们分别是油菜 甾醇内酯A／B环结构单元和侧 链的同系物和异构体。代表化合物是：24一高油菜 甾醇 内酯，24一甲叉基油菜 甾醇内酯，24一表油 莱 甾醇 内酯(2)，栗 甾酮 ，香蒲 甾醇。最近，还发现了油菜 甾醇内酯类似物的糖甙化合物，如 23一。 一 B—D—gluoopyranosyl一25一methyldolichosterone。油菜 甾醇内酯及其类似物被统称为油菜甾醇 (brassinosteroicls)。并被誉为第六大类植物生长激素l4J。然而，油菜甾醇内酯及其类似物在天然植 物中含量极其微少，仅仅在虫凄中发现有较高的含量。如栗甾酮(它被视为油菜 甾醇内酯的生物合 成前体)在栗树虫凄中的含量为200毫微克 ／公斤 5。若能从蜂蜡中直接获取油菜 甾醇内酯不论在 学术研究还是在生产应用方面都具有重要的意义。在前文报道中，对样品仅进行过质谱分析，对其 结构尚未经过核磁共振谱测定等其它测试手段验证。换言之，蜂蜡中油菜素甾醇物是油菜 甾醇 内 酯还是其异构体，尚有待进一步确定。为此，我们进行了下述的研究。 O 结果与讨论 已知油菜 甾醇 内酯及其类似物可以在吡啶、甲醇等极性较大的有机溶剂中溶解。但是在我们 * 1996—10—10收稿 ，1996—12—04修 回 维普资讯 470 有 机 化 学 1997薤 进行油菜素甾醇物_1j的核磁共振谱测定中，发现油菜素甾醇物样品ll在氘代吡啶以及甲醇中不能 完全溶解。此外，还发现样品的熔距 比已报道的数值更大(前文报道熔点：268--279℃)。油菜素 甾 醇物样品经甲醇 一水反复重结晶，得一无色针状结晶性化合物 3，熔点258--260℃。不同于油菜 甾 醇内酯(熔点274--275℃_3)，但与24一表油菜甾醇内酯的熔点(256--258℃t6J)非常接近。进一步 比较蜂蜡中获得的油菜素甾醇物与油菜 甾醇内酯和 24一表油菜甾醇内酯的氢核磁共振谱数据(见 表 1)，表明从蜂蜡提取物 一油菜素甾醇物中获得的化合物 3和24一表油菜 甾醇 内酯为同一物质。 其乙酰