卡宾氮宾简介.ppt

四、双自由基 （二）乃春（nitrene） 乃春又叫氮宾或氮烯，最简单的乃春是 HN： 与卡宾类似，乃春也分为单线态和三线态。 乃春可以通过以下途径形成： 1. 羟胺磺酸酯分解反应 * （一）卡宾（Carbene） 卡宾又称碳宾、碳烯，是:CH2及其衍生物的总称。 1.卡宾的电子构象 碳原子有4个价电子，卡宾只用了2个价电子来成键，还剩两个非键轨道，共容纳2个电子，这2个非键电子怎样填充呢？ 可能填充方式：a）2个电子占据1个轨道，自旋相反；b）2个电子各自占据1个轨道，其自旋方向可以相同。 单线态、三线态是光谱学上的术语。光谱学中令2S＋1作为电子多重态表达式。 S为轨道自旋量子数的代数和： A）2个电子自旋相反 ms +1/2，-1/2 S=0，2S＋1＝1，称为单线态 B）2个电子平行占据2个轨道 ms +1/2，+1/2 S=1，2S＋1＝3，称为三线态 一般认为：单线态卡宾中心碳原子采取sp2杂化，三线态卡宾中心碳原子采取sp杂化 2. 卡宾的稳定性 一般来说，三线态比单线态稳定，但当卡宾连有给电 子基团时，单线态更稳定。 3. 卡宾的作用 卡宾是典型的缺电子活性中间体，是重要的亲电试剂。 在插入反应、加成反应、重排反应中起着重要作用。 4. 卡宾的产生 (1) a—消除反应 (2) 重氮盐或 烯酮分解 2. 叠