酸碱和沉淀 (4-5-6).pptVIP

§4-5 沉淀—溶解平衡 1 溶度积和溶解度 2 沉淀—溶解平衡的移动 （1）沉淀的生成 （2）沉淀的溶解 （3）分步沉淀 （4）沉淀的转化 5-1、溶度积和溶解度 3、溶度积与溶解度的关系 对于难溶强电解质： AmBn (s) = m An+ (aq)+ n Bm-(aq) 平衡时: m s n s (设难溶强电解质AmBn(s)的相对溶解度为s) Ksp(AmBn ) = [An+]m [Bm-]n = [ms ]m [ns]n = mmnns m+n 对于难溶强电解质： AmBn (s) §4-6 沉淀-溶解平衡的移动 2、 沉淀的溶解 3、分步沉淀 分步沉淀——在一定条件下，使混合溶液中的某种离子先生成沉淀，而其它离子后沉淀的过程。又称“选择性沉淀” （elective precipitation）。 相反的过程称为“分步溶解”（选择性溶解） 。 4 沉淀的转化 教材P142 – 144: 作业: 1, 3, 6, 8, 12, 13, 14, 18。 当AgCl↓开始析出时，[Ag+] 同时满足下列2个沉淀-溶解平衡的Ksp表达式： 此时，残存的I-浓度为： 所以, 当AgCl开始↓时，I- 已沉淀完全，可通过分步沉淀分离 Cl- 和 I- 。 在分析化学中，“分步沉淀原理”使用较多的是硫化物和氢氧化物的分离。 Ag+ + Cl- = AgCl(s) Ag+ + Br- = AgBr(s) [I-] = 8.5×10-17 1.8×10-8 = 4.7 × 10-9 (mol?dm-3) 1.0×10-5 (mol?dm-3) 例3：金属硫化物的分步沉淀 混合溶液含Zn2+和Mn2+各0.10 mol.dm-3，通入H2S气体，哪一种离子先生成硫化物沉淀？如何控制溶液pH使这两种离子分离？ (已知：Ksp(ZnS) = 2.5×10-22, Ksp(MnS) = 2.5×10-10, H2S的Ka1 =1.1×10-7 ,Ka2 =1.3×10-13). 解：H2S溶液中[S2-]受[H+]控制： 可见， ，则 ，通过控制溶液pH（例如使用 适当的缓冲溶液，有可能使 Ksp小的ZnS先沉淀完全，而Mn2+ 则留在溶液中而实现分离。 ZnS↓刚析出，S2-同时参与下列两种平衡： ①+②-③，得总反应： ① ② ③ (1) 刚出现ZnS↓时[H+] ： [H+] = Ka1Ka2[M2+][H2S] Ksp 1.1×10-7×1.3×10-13× 0.1× 0.1 2.5×10-22 = = 0.76 (mol?dm-3) pH = 0.12 (2) 当Zn 2+沉淀完全时： 1.1×10-7×1.3×10-13×1×10-5×0.1 2.5×10-22 [H+]= = 7.6×10-3 (mol?dm-3) pH = 2.12 (3) Mn2+刚生成MnS↓的[H+]及pH： [H+]= 1.1×10-7×1.3×10-15×0.1×0.1 2.5×10-10 = 7.6 ×10-7 (mol?dm-3) pH = 6.12 （4）Mn2-完全沉淀为MnS时的[S2-]、[H+]和pH： 1.1×10-7×1.3×10-15×1×10-5×0.1 2.5×10-10 [H+]= = 7.6×10-9 (mol?dm-3) pH = 8.12 计算结果小结如下： 8.12 6.12 Mn2+ 2.12 0.12 Zn2+ M 2+完全沉淀时pH 刚生成MS↓时pH 离子 结论：溶液的酸度控制在2.12pH6.12,可使Zn2+完全沉淀为ZnS, 而Mn2+不生成↓，留在溶液中，从而实现分离。在实际操作中使用pH=5.0的缓冲溶液。 沉淀转化—由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程。 例1: PbCrO4 (s)+S2- (aq) = PbS (s)+CrO42- (aq) 黄色 黑色 K = Ksp (PbCrO4) / Ksp (PbS) = 2.8 ×10-13 / 1.0 ×10-28 = 2.8×1015 上述转化反应 →完全。