过氧化物酶在不对称氧化中的应用及氧化反应机理.pdfVIP

维普资讯 2OO2年第 22卷 有 机 化 学 V01．22．2OO2 第 lO期，710 717 Chin~ JournalofOrga~cChe~ stry No．1O．710～7l7 · 综述与进展 · 过氧化物酶在不对称氧化 中的应用及氧化反应机理 方唯硕 程克棣 (中国医学科学院中国协和医科大学药物研究所 北京 100050) 摘要 过氧化物酶尤其是从 Caldariomycesfumago中得到的氯过氧化物酶(cPo)能催化多种底物的氧化和环氧化反 应，表现出良好的立体选择性 ，近年在此领域 内的应用有若干重要的进展．由于 CPO与细胞色素 P450单加氧酶的相 似性，它们的反应机理与活性部位的研究也十分引人瞩 目． 关键词 不对称氧化，过氧化物酶，氯过氧化物酶 (cP0) ApplicationofPeroxidaseinAsynunetricOxidation andtheReactionM echanism FANC．Wei．Shuo CHENC．Ke．Di (InstituteofMateriaMedica，ChineseAcademyofMedicalScience~PekingUnionMedicalCollege，Beijing 100050) Abstract Peroxidases，especiallychlompemxidase (CPO)from Caldariomycesfumagowereappliedto oxygenation and epoxidation ofvarious substrates with hJgh stereoselectivities．Some importantresultsare documentde inrecentyears．Theexplorationnadcomparisonofmechnaism nadactivesite(s)ofCPOnad cytochromeP450mono—oxygenasewerealsoofgreatinterest，duetohteirstrucutralrelevna ce． Keywords asymmetricoxidation，pemxidase，chlompemxidase(CPO) 氧化反应，尤其是区域和立体选择性氧化反应 Caldariomyces． gD 中得 到 的氯 过 氧 化 物 酶 是有机化学中一个十分重要但又不易解决的问题 ． (chlompemxidase，CPO)【l5』对多种底物的氧化具有 使用氧化酶能够较好完成这一 目标．事实上，在各种 良好的立体选择性 ．有关过氧化物酶在氧化反应 中 生物体内的氧化反应通常是 由细胞色素 P450酶系 的应用 已被多次综述 3【 81．本文拟对近期 CPO为 来完成的[． 代表的过氧化物酶在烯的环氧化 ，c—H键的羟化以 P450s作为一种单加氧酶 (mono-oxygenase)应用 及硫醚的不对称氧化反应中的应用作一综述．此外， 于合成反应有几个缺点，如稳定性差、转化速率低 以 对与CPO有关的含血红素类氧化酶的氧化反应机 及需要复杂而昂贵的NAD(P)H辅酶体系作为电子 理的研究进展也将予以讨论 ． 受体 ．此外，由于 P450s大多为膜结合蛋 白，不易分 离得到_2』．相比之下，过氧化物酶 (peroxidase)具有存 1 过氧化物酶在不对称氧化反应中的应用 在广泛，来