酚醛树脂的高温裂解色谱质谱分析.pdfVIP

助 锨 壁 料 !垒08年第6期(39)卷 酚醛树脂的高温裂解色谱质谱分析。 ， 蒋海云1”，王继刚2，吴申庆2 摘要： 按一定的升温制度将酚醛树脂初始样进行 2 实验 最高温度为200℃的固化处理，随后将样品分别在 2．1原料及样品制备 450、550、650、750℃进行裂解色谱、质谱解析．结果表 明，裂解过程中．酚醛树脂结构中活性较高的亚甲基部 将一定量的酚醛树脂(天津大盈树脂有限公司)于 分发生自身断链反应的同时，也有部分亚甲基与酚羟 93℃进行凝胶化处理，随后将凝胶样按一定的升温制 基进行交联反应．断链反应破坏了酚醛树脂骨架结构 度进行固化处理，最高固化温度为200℃．酚醛树脂 的稳定性，而交联反应则在一定程度上可以提高树脂 的相关性质如表1所示。 结构的热稳定性．300550℃内，两种反应竞争的结 表1酚醛树脂的性质 Table1 of resin 果决定酚醛树脂材料／制品的力学性能呈下降趋势。 Properties 650--750℃时，酚羟基之间进行缩舍反应，并进一步发 粘性(20℃) 固含重 游离酚含量 生结构重排，促使酚醛树脂结构不断稠环化，逐渐转化 (Pa·s) (oA) (％) 生成无定形炭结构。 2130 0．8～1．5 80士3 ≤21 关键词：酚醛树脂；裂解；高温 2．2裂解测试 中图分类号：TB324 文献标识码：A 将固化后的酚醛树脂样品置于日本Frontier系列 文章编号：1001-9731(2008J06-1024-03 750℃进行裂解实验．以氮气为载气，将所得裂解气氛 、 1 引 言 酚醛树脂具有相对较高的残炭值和良好的高温力 析。 学性能，是一种优良的炭／炭复合材料前驱体．随着科 分离所用色谱柱为30m长的石英毛细管．分离 技的发展，酚醛树脂的研究应用得到不断拓宽，已作为 结构材料、功能材料应用于航空宇航等高技术领域，如 用于制作锂离子电池电极材料等[I]．然饵在300～子源0．80kV，接口温度为200℃，进样口温度为 750℃温度区间内的裂解行为，严重削弱了酚醛树脂及 其复合材料／制品高温结构的稳定性和力学性能，抑制 发分． 了其在更为广泛的高温领域的应用．为此，国内外众 3结果与讨论 多学者对酚醛树脂的裂解行为进行了大量的研究；并 取得较大进展[2’t】．但对于裂解机理的认识存在分 图l为酚醛树脂不同温度下裂解色谱图。表2是 歧，Ouchi认为酚醛树脂裂解过程分为官能团的附加其相应的质谱鉴定结果．由图l及表2可知，随着裂 解温度的升高，酚醛树脂裂解组分增多．裂解程度逐渐 交联、交联断裂、脱氢3个主要的阶段，Jackson却认为 酚醛树脂的裂解行为主要是树脂自身的氧化裂解， 加深。450℃时，色谱检测到酚醛树脂的裂解挥发分主 要是苯酚及其甲基衍生物，同时含有少量的CO、C02 Parker则认为酚醛树脂裂解过程中存在一个热力学中 间态．诚然，这些研究对酚醛树脂高温结构转变