顺酐生产技术进展及用途.pdfVIP

石 油 化 工 800 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2001年第30卷第10期 顺r}生产技术进展及用途 王 俐 北〔京化工研究院，北京 100013) WANG 乙i (BeijingResearchInstituteofChemicalIndustry.Beijing100013.Chim) 关〔.词〕顺醉;生产技术;进展 IKeywords]maleficarthydride;productiontechnology;progress 文〔章编号]1000一8144(2001)10一0801〕一06 [中圈分类号)O625.522 文「傲标识码]A 顺醉(MA)是具有许多用途的单体和中间体， 成MA与丁烷转化相比是简单氧化，从而所得催化 主要用于生产不饱和聚醋树脂(UPR)和1,4一丁二 剂选择性较高。苯转化率大于95%,MA摩尔产率 醇(BDO)，还可用来生产增塑剂、表面涂料、农用化 大于70%。这些固定床催化剂，在活性相中姚仇 学品、润滑剂、苹果酸和富马酸等::11 约占70%(质量分数)，Mo(飞约占30%。一般认为 1999年全球Ml、生产能力达1.37Mtl21,1998 VA 与Mo03形成固溶体或复合氧化物，产生更具 一2003年全球MA需求年均增长为5.1%，到2003 活性的催化剂。 年全球MA需求量达到1.16Mt[3]o1999年我国 1.2 正丁烯权化法 MA生产能力达150kt，预测到2005年我国MA需 MA可以通过含有正丁烯(1一丁烯和2一丁 求量为180kt，年均增长率为9.84%, 烯)的Cq馏份与过量空气混合进人催化转化器发生 苯氧化生产MA于1930年初首次实现工业化， 反应制得，在转化器中正丁烯氧化成MAoCa馏份 1980年以前一直以苯为原料生产MA。但因在苯 中的丁烷经过工艺过程未发生变化。催化剂是以硅 原料中存在两个多余碳原子从而决定它是一种固有 胶为载体的铝、钒、磷的氧化物的混合物，理论产率 的低效原料。实际上在MA生产中各种q化合物 低达27%oPetro-Tex化学公司是唯一的以丁烯 都可作为替代苯的原料。1974年在美国Monsanto 为原料工业化生产MA的美国厂商。1950年该公 公司的工厂率先实现了正丁烷生产Mt、的工业化。 司以2一丁烯为原料运转一小型装置，现该工厂已 20世纪80年代初美国MA生产装置从苯转换为以 关闭。 丁烷为原料，采用Monsanto公司、Denka公司和 1.3 正丁烷权化法 Halcon公司开发的催化剂。1983年Monsanto公司 1.3.1基于丁烷的催化剂技术 启动了世界上首家装有一种高效的基于溶剂回收产 丁烷转化成MA工艺路线的日益重要，致使人 品和精制系统的丁烷制MA工厂。到20世纪80年 们不断地研究和改善该工艺。自1980年以来，美国 代中期，美国MA生产已经全部以丁烷为原料。西 专利开始公布有关MI、的专利技术，研究主要集中 欧也逐步从以苯制MA转向以丁烷为原料的工艺. 在催化剂方面。用丁烷生产Mt、使用的催化剂是 世界范围的MA工业的发展全部集中在丁烷制MA 钒一磷一氧化物(VPO)。制备该催化剂工业化的 工艺路线川。 最佳工艺是钒氧化物和磷酸反应生成钒基磷酸氢盐 (VOHPOQ0.5H20