[C4mim][BF4]水溶液相分离的分子机制.pdf

第4l卷第2期 河南师范大学学报(自然科学版) V01．41No．2 2013年3月 JournalHenanNormal ScienceEdition) Mar．2013 of University(Natural 文章编号：1000—2367(2013)02一0188—04 [C4mim]EBF4]水溶液相分离的分子机制 刘 淼，王慧勇，张腊梅，王键吉 (河南师范大学化学化工学院，绿色化学介质与反应省部共建教育部重点实验室，河南新乡453007) 关键词：离子液体；微观结构；相互作用 中图分类号：0658．2 文献标志码：A 作为一类新的功能材料和可设计的绿色溶剂，离子液体已在有机合成、生物催化、材料制备、萃取分离、电化学研究、生物 临界溶解温度(4℃)的部分互溶体系．但是，什么样的相互作用和微观结构因素导致了该体系的相分离?这个问题对于认识 NMR、 离子液体水溶液的微观结构、温度对微观结构的影响规律以及绿色分离体系的设计等均具有重要的意义．本文利用1H 度扰动下的结构动态变化信息，得到了如下主要结论： 减小，峰的位置向高场移动．说明在较低温度下，离子液体的阳离子与水分子的相互作用减弱，阳离子与阴离子的相互作用增 强，在水溶液中形成了部分氢键网络结构． 2．随着温度的降低，阳离子一阴离子的氢键网络结构进一步加强，簇集体的尺寸迅速增加(图1)，导致高浓度的[ctmim] EBF4]水溶液在温度低于4℃时出现相分离． Dh／珊 图2． [c。mim][BF。卜D20混合物中。一D伸缩振动的二维同步(左图) 图1．离子液体簇集体尺寸与温度的关系 与异步(右图)相关谱(离子液体的摩尔分数为0．0090) 3．从二维红外相关谱(图2)的分析看出，当离子液体的浓度小于临界簇集浓度时，随着温度的降低，水分子优先与离子 液体的阴离子相互作用，然后再与阳离子作用；对于浓度较高的离子液体水溶液，随着温度的降低，水分子与离子液体阴、阳 离子间的相互作用减弱，而离子液体阴、阳离子间的氢键相互作用增强，从而离子液体以网状结构存在，在溶液中形成了微观 的非均一相．随着温度的进一步降低，微观的非均一相生长为宏观的不互溶相，从而出现相分离． 参 考 文 献 ChemInt ionic atthemolecular controversiesCJ]．Angew Ed，2008，47： [1]WeingrtnerH．Understandingliquids level：facts，problems，and 654—670． behaviorofionic S，eta1．Conductivities，volumes，fluorescence，andaggregation [23wangJ，WangH，Zhang Chem [Cnmim]Br(n=4，6，8，10，12)inaqueoussolutions[J]．JPhys B，2007，111：6181—6188． 收稿日期：2013—02—20 基金项目：国家自然科学基金 作者简介：刘淼(1988一)，女，河南淮阳人，河南师范大学在读硕士研究生，主要从事绿色介质研究． 万方数据 [C4mim][BF4]水溶液相分离的分子机制 作者