联烯地自由基反应.pdfVIP

维普资讯 2OO4年第24卷 有 机 化 学 V01．24．2OO4 第 lO期，1168～1190 ChineseJournalofOrganicChe~stry No．10，ll68～ll9O · 综述与进展 · 联烯 的 自由基反应 潘 峰。 傅春玲。 麻生明 ’6 (。浙江大学化学系 杭州 310027) (中国科学院上海有机化学研究所金属有机国家重点实验室 上海 200032) 摘要 联烯是含有 1，2-丙二烯官能团的重要化合物，具有很高的反应活性．概述了联烯及其衍生物的自由基反应，包括分 子问自由基链加成和分子间一分子内自由基串联加成反应，及其在天然产物中的应用．联烯进行分子间自由基链加成反应 时，自由基对联烯的加成既可发生在中间碳原子上，也可发生在末端碳原子上，主要取于所形成中间体的稳定性，空间效 应、电负性和溶剂等因素也有影响．一般以碳为中心的自由基(如CH3·，CC1·等)易进攻末端碳原子，而以杂原子为中心的 自由基(如 Br·，RS·，ArSO2·等)易进攻联烯的中心碳原子．联烯及其衍生物也易与烯烃、联烯、烯炔和乙烯酮进行 [2+2]环 加成反应，还可以与卡宾环丙烷化，这些反应都是通过 自由基机理进行的． 关键词 联烯，自由基，加成反应，环加成，合成应用 I dicalReactiOIlSofAUenes PAN，Feng。 FU，Chun—Ling。 MA，Sheng—Ming ’。’ (。DepartmentofChemistry，ZhejiangUniversity，Han~hou310027) (StateKeyLaboratoryofOrganometallicChemistry，．喇 InstituteofOrganicChemistry， ChineseAcadememyofSciences，．喇 200032) Abstract Allenes，whichcontainthefunctionalgroupof1，2一pmpadiene，arehighlyreactive、Inthispaper，we review some free—radicalreactions ofallenes．The application in natural productsynhtesis iSalSO described． Substitutedallenesundergoratherfacileradicalchainaddition reactions．Atatckbyaradicalspeciescanoccurat eitherhtecentralortIleterminal C atom．In htecaseofaddition．htepreferredmuteisgenerallythatforminghte possiblymore stablefree—radical intermediates．Thestericeffect．electmnegativitynadsolventeffectshouldealos be considered．nI general，carbon—centeredfreeradicalssuchas CH ·nadCC13·addmostlytohteterminalcrabonatom whilehetematom—basde freer