东海沉积物中铁(Ⅲ)氧化物还原活性的动力学表征.pdf

第34卷第4期 海 洋 学 报 VOI．34，No．4 2012年7月 ACTAOCEANoLOGICASINICA 2012 July 东海沉积物中铁(Ⅲ)氧化物还原活性的 动力学表征 朱茂旭1，范长清1，杨桂朋1，李铁1 (1．中国海洋大学化学化工学院海洋化学理论与技术教育部重点实验室，山东青岛266100) 摘要：运用还原性溶解动力学实验和活性连续体(reactivecontinuum)模型表征了东海表层和柱状 沉积物中铁(Ⅲ)氧化物的还原活性及反应进程中的动力学行为，通过动力学数据拟合得到了活性 铁氧化物理论含量m。、表观速率常数k7和活性非均匀度y。结果表明，表层沉积物中铁氧化物的 m。在26．14～60．51／lmol／g之间，变化较小；表征高活性铁氧化物还原动力学行为的标准化初始 还原速率(J／m。一k7)变化也较小，最大相差仅7．25倍；但不同站位沉积物中铁氧化物活性的非均 匀度变化较大，当铁氧化物溶解达到90％时，其速率与初始速率相差2～4个数量级。表层沉积物 中铁氧化物的m。，k7和y3个动力学参数之间不存在相关性；柱状沉积物中m。，k7和y3个动力学 参数都随深度的增加呈总体减小的趋势，且三者之间存在良好昀线性关系，这是沉积物早期成岩作 用中铁成岩循环的结果。与传统的化学提取相比，活性连续体模型得到3个动力学参数(仇。，k7和 y)能从多个角度表征铁氧化物还原活性和动力学行为的细微差别。 关键词：铁氧化物；还原活性；海洋沉积物；动力学；东海 中图分类号：P594 文献标志码：A 文章编号：0253-4193(2012)04—0067-010 于考察的时间尺度H]。活性铁氧化物还是磷和一 1 引言 系列微量元素的重要吸附剂[5-6]，铁氧化物的还原 铁是地壳中丰度最高的氧化还原敏感性金属 性溶解是磷和微量元素释放和形态变化的重要因 元素。近海沉积物是铁氧化还原循环最活跃的场 素，因此影响其活性和生物有效性。活性铁氧化 所之一，沉积物中铁氧化物、水合铁(11I)氧化物和物的异化还原不仅竞争性抑制SOi还原，产生的 铁(11I)氢氧化物(本文中统称铁氧化物)是一系列 Fe抖还是硫化物最重要的缓冲剂，形成的铁硫化 生物和非生物氧化还原过程的重要电子受体，其 物(特别是FeS。)是铁和硫在海洋沉积物中永久埋 中，铁(III)异化还原对有机质矿化的贡献在0％～ 藏最主要的形态L7J。因此，沉积物中铁氧化物的 70％之间，是仅次于SOi还原的重要路径[1-2]。 海洋沉积物中铁(11I)氧化物具有多种不同的矿物形态区分及还原活性的定量表征对揭示铁、碳、 学形态，不同形态间化学活性差异巨大。研究表 硫、磷等主要元素的成岩循环以及微量元素(包括 明，沉积物中铁还原活性主要决定于弱结晶和无 污染组分)形态、活性具有重要意义。 定型铁氧化物等活性组分的含量口j，然而，活性却 化学提取是固相铁形态(铁氧化物和铁硫化物) 是一个相对的概念，不同形态的铁氧化物都可在 定量研究的传统方法。目前有多种化学提取法可用 不同进程中以不同速率被还原性溶解，主要依赖 于区分沉积物和土壤中不同活性的铁氧化物哺叫0|， ’ 收稿日期：20