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大红RC色基的合成与应用 (东华大学基础化学部 上海 201620)本实验的目的是通过实验操作使学生能从理论上掌握和巩固卤苯型化合物亲电取代反应及亲核取代反应两种截然不同的反应机理，硝基物的选择还原及酸性介质还原，氨基与铵盐正离子对苯环的影响。 具体要求如下：1) 通过查阅文献，对获得的资料进行阅读、归纳、对比、分析、选择合成路线、分离方法及操作条件掌握巩固回流、电动搅拌、萃取、过滤、重结晶、测熔点、红外光谱等多种有机化学基本实验操作及测试手段巩固提高理论教学中所涉及到的硝化、甲氧基化、部分还原、成盐、重氮化、偶合等基本反应合成出具有一定产量、符合质量要求的大红RC色基，并进行染色写出综合实验报告，并进行总结讨论翻译有关文献资料，提高英文文献的阅读能力。实验内容大红RC色基大红RC色基系不溶性偶氮染料的色基部分，学名：2-甲氧基-5-硝基苯胺盐酸盐为灰色至米黄色粉末熔点118 oC。微溶于水，可溶于丙酮、盐酸和硫酸。染色时，主要与色酚AS等偶合染大红、桃红色。大红RC色基通过两条不同的途径来合成氯苯二硝化、甲氧基化、部分还原成盐氯苯一硝化、甲氧基化、还原、硝化、中和成盐两种合成方法中，第一种具有实验步骤少、原料易得价廉、操作方便、前两步产率较高的优点，但第三步产率较低；第二种方法虽然路线稍长，但原料易得价廉、操作简便，产率较高。不同路线、不同操作能提高学生的实验兴趣，巩固所学基本理论知识。图1 大红RC色基大红RC色基大红RC色基系不溶性偶氮染料的色基部分，印染厂常用色酚AS的烧碱溶液，先将棉织物打底，然后将大红RC色盐的重氮化溶液进行显色，此时即在织物上形成大红色不溶性偶氮染料，色泽鲜艳，牢度较好。图2大红RC色基淀粉-KI试纸大红RC色基大红RC色基大红RC色基（1）三口瓶中间一口装搅拌棒连接电动搅拌器，旁边两口分别装冷凝管和管，管的一口装滴液漏斗，另一口装温度计，温度计必须接触液面。机械搅拌装置安装完毕后应经检查无误后方可加料。 （2）本反应仪器必须干燥水的存在会使硝酸稀释。 （3）氯苯不溶于混酸中，所以须将反应混合物加以搅拌。硝化反应实际在两相界面发生。 （4）混酸由浓硝酸（d=1.41.5）和浓硫酸（d=1.84）或发烟硫酸混合而成。硝化时用接近于理论量的硝酸（105 %），制备多硝基化合物时，用过量的硝酸（110120%）。硫酸的浓度取决于被硝化物的反应能力和引入硝基的数目，引入硝基的数目越多，硫酸浓度也应越高。 （5）硝化反应是放热反应，因此须缓慢进行，氯苯要慢慢滴加到混酸中；开始反应温度低些是一硝化反应，生成邻或对硝基氯苯，温度升高发生二硝化反应，得到2，4-二硝基氯苯；若一开始就升高温度则生成2，4-二硝基氯苯和2，6-二硝基氯苯混合物。 （6）热水洗涤在烧杯中进行，油层在40 水中搅拌洗涤，倾泻法泌去水，洗至水层呈中性。 （7）大多数同学都能得到淡黄色固体产品，少数同学得到油状物，需用冰冷却。 （8）产物2，4-二硝基氯苯能引起皮肤灼伤，操作时要特别小心! 5.2甲氧基化反应 （1）本反应仪器必须干燥水的存在会使2，4-二硝基氯苯水解。 （2）文献中滴加30 % CH3OH-NaOH溶液，实验室配置的是22% CH3OH-NaOH溶液，计算实验操作中CH3OH-NaOH溶液所须的量及溶剂CH3OH的加入量 （3）滴加碱液速度不宜过快，碱液加入不宜过多，否则导致溶液颜色过深，甚至发黑。 （4）本反应须严格控制温度，温度过高会引起水解。 （5）反应完毕，将反应液倒入烧杯冷却，而不是倒入水中，以免水解。 （6）冷却结晶须用玻棒搅拌，以免结成硬块。 （7）滤饼数次洗涤，洗至滤液无色。 （8）重结晶产品测熔点、红外光谱分析。 5.3 硝基部分还原、成盐 （1）配多硫化钠时要称取固体Na2S·9H2O，以免多硫化钠浓度较低，还原反应不能顺利进行。（2）还原产物较难析出，可冰浴冷却或玻棒磨檫使晶体析出。 （3）成盐时在盐酸水溶液中加热溶解固体时须不断搅拌，若不易溶解，说明还原产物少，不溶物是2，4二硝基氯苯。 （4）盐析后于30左右过滤，若冷到室温，盐会析出，影响产物的质量。 （5）大红RC色基为针状土黄色固体，水溶性物质，抽滤时不能洗涤 5.4大红RC色基重氮化反应及染色（1）由于重氮盐在低温中稳定，因此重氮化反应必须在低温、酸性条件下进行，故反应物均应预先冷却。 （2）重氮盐会与芳胺发生反应生成重氮氨基副产物，所以加入亚硝酸钠要迅速，不断搅拌。 （3）若检测淀粉-KI试纸不显色，须酌情补加亚硝酸钠溶液，并充分搅拌直至试纸显色，反应过程中溶液应始终保持酸性。 （4）重氮化反应完毕，若有沉淀物生成，则主要是重氮氨基化合物，须过滤除去，否则影响染色的色泽。 [1] 上海泰新染料厂，大红RC简化生产工序[J]，化学世界, 1