15电子(顺磁)自旋共振实验.docVIP

电子自旋共振实验指导 电子自旋共振(Electron Spin Resonance, ESR)或电子顺磁共振(Electron Paramagnanetic Resonance,EPR)，是指在稳恒磁场作用下含有未成对电子的原子、离子或分子的顺磁性物质,对微波发生的共振吸收1944年苏联物理学家扎沃伊斯基(Zavoisky)从CuCl2 、MnCl2等顺磁性盐类发现。电子自旋共振（顺磁共振）研究主要对象是化学自由基、过渡金属离子和稀土离子及其化合物、固体中的杂质缺陷等，通过对这类顺磁物质电子自旋共振波谱的观测（测量因子、线宽、弛豫时间、超精细结构参数等），可了解这些物质中未成对电子状态及所处环境的信息，因而它是探索物质微观结构和运动状态的重要工具。由于这种方法不改变或破坏被研究对象本身的性质，因而对寿命短、化学活性高又很不稳定的自由基或三重态分子显得特别有用。近年来，一种新的高时间分辨ESR技术，被用来研究激光光解所产生的瞬态顺磁物质（光解自由基）的电子自旋极化机制，以获得分子激发态和自由基反应动力学信息，成为光物理与光化学研究中了解光与分子相互作的一种重要手段。电子自旋共振技术的这种独特作用，已经在物理学、化学、生物学、医学、考古等领域得到了广泛的应用。实验目的 1.电子自旋共振波谱，熟微波器件的使用方法2.通过对DPPH自由基的电子自旋共振谱线的观察，了解电子自旋共振现象及共振特征。 3.学会测量DPPH自由基因子、线宽和弛豫时间。 实验原理 1．电子顺磁共振（电子自旋共振） 原子中的电子既有轨道运动，又有自旋运动。原子总磁矩与总角动量之间有如下的数值关系： 　　　　　　　　　　　　　　　 （1） 其中朗德因子g因耦合方式而不同。 磁矩与外磁场之间的磁相互作用能为： （2） 对于电子自旋，磁量子数Mz 只能取二个值，即Mz=±1/2 ，对应的能级分别是： 　　　　　　　　　　　 B≠0时，原来的能级劈裂成两个能级，这两个能级之间的差值与外恒磁场成正比： 　　　　　　　　　　 （3） 　　如果在单电子原子或自由基分子所在的稳恒磁场区加一个同稳恒磁场相垂直的微波场，调节它的频率( ，使一个光子的能量h( 正好等于上述能级差ΔE， 即 　　　　　　　　　　　　　　 （4） 那么，电子在相邻的能级之间将发生磁偶极共振跃迁，这就是电子自旋共振现象。 2．ｇ因子 　　自由电子g=ge=2.002，实际情况下g=h(/(B(B0+B’)，g反映分子内部结构（因附加磁场B’与自旋、轨道及相互作用有关)，自由基g值偏离很少超过±0.5%，非有机自由基，g值可以在很大范围内变化，过渡金属离子，因轨道角动量对磁矩有贡献，g偏离ge。 3．线宽和弛豫 当共振条件得到满足而发生共振时，似乎应该只出现一条很窄的吸收线。但实际情况是共振谱线不是无限窄，而是有一定的宽度， 而且对不同的样品这个宽度可以有很大的差别。 　　根据量子力学测不准关系，能级也应有一定的宽度，使得 （5） 这个测不准关系又可以写成， 　　　　　　　　　 （6） 式中，ΔB为线宽，这个宽度称为谱线半高宽度，简称线宽。是自旋—自旋耦合与自旋—晶格耦合共同起作用的结果。线宽的存在表明，当发生电子顺磁共振时，顺磁系统达到新的热平衡状态是需要一个弛豫过程的。 弛豫过程愈快，线宽就愈，因此线宽可以看作是弛豫强弱的度量。 引进一个表征弛豫快慢的物理量——弛豫时间T，它由下式定义： （7） 一般情况下，1/T 可以写成两项之和： （8） 　　T1和T2 分别与自旋—晶格弛豫和自旋—自旋弛豫机制相关联。前者常称为纵向弛豫时间，后者称为横向弛豫时间。T1和T2哪一个对线宽起决定作用主要取决于二种相互作用的强弱。 在许多体系中，尤其对稳定的自由基，T1T2 ，因此实际上T≈T2 。对洛仑兹线型，从布洛赫方程可以得到： 　　　　　　　　　　　　　　 （9） 实验电子顺磁共振谱仪、微波源、隔离器、环行器、检波器、双T调配器（魔T）、扭波导、谐振腔、短路活塞、示波器、高斯计实验内容和步骤 连接仪器 示波器置“DC”调节检波器使信号最大，再