含叔胺基聚氮酯的结构与力学性能.pdfVIP

维普资讯 Ⅵ)1．13 高分子材料科学与工程 No．5 1997年 9月 t：~LYMERIC IA1ERIALSSC1日 ：EAhJD日 GIN口丑UNG Sept l997 含叔胺基聚氮酯的结构与力学性能 ‘ f1I 朱水汉一陈志明一沈家瑞 (华南理工大学高分子系，广，fI，510541) 0 t (**香港科技大学化工系，香港，九盘) 摘 耍 计论了 聚环氧丙烷 (PPO)为软震、二苯基甲烷一4，4-二异氰醢酯(MDI)、N-甲基二己肆胺 (MD队)和 l，|．丁二肆(Ⅱ))为硬震，不同MD队 含量的台掇胺基巍氨西(NPU)的合成。用啪Dsc、 拉仲试验研兜了MDEA舍量对唧 结构与力荦性能的影响。蛄暴表明，MDEA引八NPU主链，使硬 段徽区的内聚能(A-／／)以厦软、硬段的相分离程度降低；材料的拉仲强度下降、仲长率增加。MDEA含 量为16．7oto1 时，A／-／,相分离程度咀厦材料的扛仲强度都最小 进一步增加MDEA舍量，A／-／,相分 离程度、材料的扛仲强度呈增加的趋势。 关t词叔胺基聚氯醇，b,f1)SC，结构，力学性能锘柯，綦 ， 含叔胺基聚氨酯( 是一种功能性材料，一般是由预聚体与含叔胺基扩链剂(MDEA) 反应而制备的。其主链上叔胺基季胺化后形成的聚氨酯离聚体，有优异的力学性能和良好的水 分散性，从而在涂层、粘合剂等方面得到广泛的应用。但以往在NPU研究中，MDEA含量对结 构与性能的影响很少涉及[】]。本文以PP()为软段，MDI为硬段，MDEA和BD为扩链剂，合成 了不同叔胺基(MDEA)含量的NPU。用MDSC、拉伸试验，系统地研究了MDEA含量对NPU结 构与力学性能的影响。 1 实验部分 1．1 原料与试剂 MDI：进 口分装，纯度99 ，用前在 7O℃下熔融过滤。Pf，o：N210，南京塑料厂产品，羟 值：102ragKOH／g，用前在高真空下脱气2h。MDEA：东京化戚试剂，纯度99 。BD：C 级， 用前经4A分子筛干燥后减压蒸馏。辛酸亚锡：进口分装。D啪 等试剂用前均进行干燥处理。 l_2 NPU台成 将精确计算的MDI、PPO加入反应瓶中．在N2气氛下搅拌、升温，使MDI完全溶解。在6O ℃下反应2h后即得预聚体。用DMF将预聚体稀释至25 (质量)，缓缓加入MDEA、BD进行 ·广东省重点学科基金赍助谭题 收藕 日期：1995—12—05}修改藕收巍 日期：1996—04—29 维普资讯 高分子材料科学与工程 19g7年 扩链反应。待体系粘度增加后，加人0．03 的辛酸亚锡 ，65℃下继续反应 1h。将聚台物溶液 缓缓倾人蒸馏水中，使聚合物沉淀。在红外灯下干燥后，再在7O℃下减压干燥。 为了系统地考察叔胺基古量的影响，用分子量 =1i00的PFO，按MDI：PFO：MDEA (BD)=3：1：2(oto1)的常用配 比，台成硬段古量为48 (质量)的NPt通过调节MDEA与印 的相对比侧来控制Ⅻ 中的叔胺基含量 ，并保持硬段古量的稳定。实验中对操作过程进行严 格控制，保证反应体系中的NoD基团与OH基的等摩尔比，以得到高分子量的热塑性产物。各 合成样品的化学组成与分子量见Tab．1。其中b,tPU-2．O8表示b,TPU中的MDEA含量为2．O8 mDl 。 1铀 1 0嘲越嘲 ∞B 商 阻 aI．dmDl阳IIrwelghtof u 曲眦 1．3 分析、测试 用Waters-150CGPC仪测定分子量及其分布。色谱柱为 S聊m耐 50llm、l0llm、l0nm3 根串联，矸 为流动相。实验温度为35℃。用TA仪器公司2100型ModulatedDSC(MDSC)进 行热分析。样品在 吹扫下，先按