二氧化碳-环氧乙烷-氧化环己烯三元共聚物的制备与性能.pdfVIP

第1l期 高分子学报 No．11 2008年11月 ACTA Nov．．2008 PO!．YMERICASINICA 二氧化碳．环氧乙烷．氧化环己烯三元共聚物的制备与性能+ 阂加栋1’2 张亚明1 陈玉岩1 王献红1*+赵晓江1 王佛松1 (1中国科学院长春应用化学研究所高分子材料工程实验窜长春 130022) (2中国科学院研究生院北京100039) 摘要采用稀土i元催化剂实现了二氧化碳、氧化环已烯与环氧乙烷的三元共聚，当环氧乙烷和氧化环L三 烯等摩尔投料时催化活性达到690 Zn g／(molh)，所得j元共聚物的数均分子量达到7．9×104，远程异核多量 子相关核磁谱证明所得共聚物主要是无规三元共聚物，其中环氧乙烷．二氧化碳结构单元与氧化环已烯．二氧 化碳结构单元相连的全交替结构占26．9％．二氧化碳．氧化环己烯共聚物的脆性导致其熔体加工十分困难，引 入环氧乙烷为第三单体进行三元共聚，实现了二氧化碳．氧化环L三烯共聚物的增韧，解决r其熔体加工难题， 而且改变环氧单体比率能够调节三无共聚物的耐温性能和力学性能，当环氧乙烷与氧化环己烯等摩尔投料 9．2)％． 关键词 二氧化碳，环氧乙烷，氧化环己烯，三元共聚 自从井上祥平发现二氧化碳可与环氧化物共 物，通过研究共聚物的结构、力学性能和耐温性 聚生成脂肪族聚碳酸酯以来。1|，二氧化碳．环氧丙 能，提出采用化学方法改善PCHC加工性的新思 烷和二氧化碳．氧化环己烯是研究得最多的两类 路． 共聚体系。2。1．高分子量的二氧化碳．环氧丙烷共 1 实验部分 聚物(PPC)是一种无定形的热塑性高分子，玻璃 化转变温度在30～40℃左右，较低的玻璃化转变1．1原料 温度和无定形结构使得其高温尺寸稳定性较 环氧乙烷(99．5％，中油锦州石化公司)通过 差。61．二氧化碳．氧化环己烯共聚物(PCHC)也是氢氧化钠和0．3nm分子筛柱，冷凝于装有氢化钙 无定形结构，玻璃化转变温度较高(115℃)，在力的蒸馏瓶中，用前蒸出使用．氧化环已烯经氢化钙 学性能上与聚苯乙烯相当，使其有望在较高温度 回流2天后蒸出使用．二氧化碳(纯度99．99％)直 下使用．但PCHC脆性很大，成型加工十分困接使用，稀土三元催化剂按照文献[10，11]方法制 难’7j．采用三元共聚的方法引入第三单体是改善 备． 二氧化碳共聚物性能的常用方法旧一J．本组曾将环 1．2三元共聚物的制备 氧丙烷作为第三单体，与氧化环己烯和二氧化碳 在经无水无氧处理的2000mL高压反应釜中 注入计算量的环氧单体和催化剂，随后在搅拌下 进行三元共聚，以改善PPC的耐温性能和PCHC 的可加工性，但效果不佳．二氧化碳．环氧乙烷共 充入二氧化碳至预定的压力，升温至70。C后反应 10 h，整个聚合过程中二氧化碳压力保持3．5 聚物(PEC)的玻璃化转变温度在5．10℃之间，且 是无定形材料，高温尺寸稳定性较差，因此文献上 MPa．聚合反应完成后，降温并泄压到常压，随后 加入甲醇终止反应，析出得到白色聚合物粗产物． 研究得很少．与PPC或PCHC相比，PEC具有最好 的韧性，并且生物降解速度和生物相容性也最好． 将粗产物溶解在二氯甲烷中配制成20wt％的溶 通过三元共聚引入环氧乙