塑料降解与稳定化(Ⅱ)热降解与热稳定(中).pdfVIP

2009年第4期(总第76期) 塑料助剂 55 塑料降解与稳定化(Ⅱ)：热降解与热稳定(中) 吴茂英 (广东工业大学轻工化工学院。广州，510006) 它司长期耐受230℃的高温，已用于制造高 2塑料热稳定 速飞机和宇宙飞船的刹车和降落伞等。 2．1提高塑料热稳定性的可能途径 (2)梯型或螺型聚合物。例如，由聚丙烯腈热 2．1．1添加热稳定剂 裂解形成的梯型聚合物和由1．4一环己二酮与季戊 大量研究和实践表明，对于常规的使用条件． 四醇合成的螺型聚合物——聚旋环缩酮： 添加“热稳定剂”是抑制塑料热降解、提高其热稳 ．．CH2一车H—cH厂车H—cHf_—车H—cH2．。竺!!L 定性的最经济有效方法。显然．由于不同塑料的具 l CN CN CN 体热降解机理不同，因此热稳定剂也各不相同。但 是概括起来．塑料热稳定剂至少应具有以下三种 ‰C乞H2矗C湎H2CHCHCHCH8∞℃I．LH’n’n乙n．H湎C C汤H2咖℃ⅦC涕HC湎H 功能之一： 上^土^一七占占cI．+H2 (1)与塑料聚合物分子中的不稳定基团反应。 ／妒妒≯弋 ／∥铲铲≮ 生成稳定基团。例如．用酯化剂或醚化剂酯化或醚 梯型聚合物 化缩醛(如聚甲醛)的不稳定端羟基；用脂肪酸锌的 一 Ho粤2／CH20HH正—o瑚，H 酯基取代PVC中不稳定的烯丙基氯。 oo+×二杀孑二 (2)与对塑料降解有促进作用的组分反应将 其转化为无害物质。例如。用碱土金属皂与PVC 热降解产物HCI反应将其转化为碱土金属氯化 物。 (3)与塑料热降解过程产生的活泼自由基反 螺型聚合物 应，终止自由基链式降解反应。自由基捕获剂就是 2．2聚氯乙烯的热稳定 通过这种作Hj而对某些塑料(例如聚甲基丙烯酸甲 2．2．1基本原理 酯)起热稳定作用的。 根据上述PVC热降解机理．工业生产PVC对 2．1．2改进分子结构 热不稳定主要是由于其分子含有不稳定结构缺陷 太空事业的发展对聚合物的热稳定性提出苛 引起的。因此原理上，解决PVC热稳定性的根本方 刻的要求，采取再常规聚合物中添加热稳定剂的 法是改进合成方法和工艺并严格控制工艺条件以 办法无法获得符合要求的热稳定聚合物。但研究 避免或减少不稳定结构缺陷的生成。遗憾的是．直 发现，具有以下特殊结构的聚合物具有特别高的 到目前这种方法所能达到的实际效果还是很有限 热稳定性： 的。在实践中实际行之有效的PVC热稳定方法是 (1)含有芳环或杂环的聚合物。例如。聚间苯 使用各种称之为“热稳定剂”的添加剂。、 二酰间苯二胺(商品名为Nomex或HT_1)： 通过上述对PVC热降解机理的分析可以看 出，一种添加剂如果具有下列功能之一．它将对 乇NH—9醐一墓◇驴 PVC具有一定的热稳定作