《第二章 烃和卤代烃 第二节 芳香烃——教学讲义》.docVIP

第二节 芳香烃 一、苯的结构与性质 1．苯的结构 （1）分子式：C6H6 最简式（实验式）： （2）结构式： 结构简式： （3）分子空间构型 平面正六边形，12个原子共平面。 2．苯的物理性质 苯是一种没有颜色，有特殊气味的液体，有毒。密度比水小，与水不互溶。 3．苯的化学性质 （1）苯的溴代反应 原理： ＋ Br2 ＋ HBr 装置： 现象： ①向三颈烧瓶中加苯和液溴后，反应迅速进行，溶液几乎“沸腾”，一段时间后反应停止 ②反应结束后，三颈烧瓶底部出现红褐色油状液体（溴苯） ③锥形瓶内有白雾，向锥形瓶中加入AgNO3溶液，出现浅黄色沉淀 ④向三颈烧瓶中加入NaOH溶液，产生红褐色沉淀（Fe(OH)3） 注意： ①直型冷凝管的作用——使苯和溴苯冷凝回流，导气（HBr和少量溴蒸气能通过）。 ②锥形瓶的作用——吸收HBr，所以加入AgNO3溶液，出现浅黄色沉淀（AgBr） ③锥形瓶内导管为什么不伸入水面以下——防止倒吸 ④碱石灰的作用——吸收HBr、溴蒸气、水蒸汽。 ⑤纯净的溴苯应为无色，为什么反应制得的溴苯为褐色——溴苯中溶解的溴单质 ⑥NaOH溶液的作用——除去溴苯中的溴，然后过滤、再用分液漏斗分离，可制得较为纯净的溴苯 ⑦最后产生的红褐色沉淀是什么——Fe(OH)3沉淀，反应中真正起催化作用的是FeBr3 （2）苯的硝化反应： 原理： ＋ HO－NO2 ＋ H2O 装置： 现象：加热一段时间后，反应完毕，将混合物倒入盛有水的烧杯中，在烧杯底部出现淡黄色油状液体（硝基苯） 注意： ①硝基苯难溶于水，密度比水大，有苦杏仁味 ②长导管的作用——冷凝回流 ③为什么要水浴加热—（1）让反应体系受热均匀； （2）便于控制温度，防止生成副产物（因为加热到100～110℃时就会有间二硝基苯生成； ④温度计如何放置——温度计水银球应伸入水浴中，以测定水浴的温度。 （3）苯的加成反应 在催化剂镍的作用下，苯与H2能在180～250℃、压强为18MPa的条件下发生加成反应 ＋ 3H2 （4）氧化反应 可燃性： 。 现象：燃烧产生明亮火焰，冒浓黑烟。 使酸性高锰酸钾溶液褪色， 使溴水褪色。 二、苯的同系物 （1）概念 概念：苯的同系物只有一个苯环，它们可以看成是由苯环上的H被烷烃基代替而得到的。 例如： 甲苯 乙苯 苯的同系物的通式： （2）性质 ①相似性： A．都能燃烧，产生明亮火焰、冒浓黑烟。 B．都能和X2、HNO3等发生氧化反应。 甲苯与浓硝酸的反应： ＋ 3HNO3 ＋ 3H2O TNT（2，4，6---三硝基甲苯） 2，4，6---三硝基甲苯（TNT）是一种不溶于水的淡黄色针状晶体，烈性炸药。 C．都能与H2发生加成反应 ②不同点： A．侧链对苯环的影响 使苯环侧链 位上的氢原子容易被取代，如甲苯发生硝化反应生成三硝基甲苯，而苯一般只生成一硝基苯。 B．苯环对侧链的影响 实验：甲苯中加入酸性KMnO4溶液→KMnO4溶液，现象褪色 乙苯中加入酸性KMnO4溶液→KMnO4溶液，现象褪色 结论：若与苯环直接相连的碳原子上连有氢原子，则该苯的同系物就能够使酸性KMnO4溶液 ，与苯环直接相连的烷基通常被氧化为 。 （3）乙苯的制备 ＋ CH2＝CH2 以前采用无水AlCl3＋浓盐酸做催化剂，污染较大而且成本较高。现在采用分子筛固体酸作催化剂，这种催化剂无毒无腐蚀且可完全再生。 3．多环芳烃 A.多苯代脂烃：苯环通过 脂肪烃基 连接在一起。 B.联苯或联多苯：