Wick定理及约化密度矩阵的重构方案.pdfVIP

中国科学 B 辑 化学 2006, 36 (3): 197~201 197 Wick定理及约化密度矩阵的重构方案* 陈飞武** (北京科技大学应用科学学院化学系, 北京 100083) 摘要 利用外积获得了 Wick 定理的封闭表达式, 并给予了严格的证明. 新的表示式类似于二 项式展开. 利用这一新形式, 推导出了约化密度矩阵的重构方程. 高级约化密度矩阵系统地分解 为低级约化密度矩阵的和. 有了这些重构方程便可以求解简宿 Schrödinger 方程(contracted Schrödinger equation). 关键词 约化密度矩阵 Wick 定理 简缩Schrödinger 方程 1 引言 Valdemore 等的工作[15] 给这一领域带来了一个突破. 约化密度矩阵理论[1~3] 的研究近年渐趋活跃, 在 他们首次采用低级密度矩阵来重构高级密度矩阵. 他 们将高级密度矩阵以一种图形的方式表示成低级密度 文献中大量出现, 引起了广泛的注意. 早期的研究可 以追溯到Coleman 的开创性工作[4] . 那时的工作主要 矩阵的和, 然后用来求解几个简单体系的简缩Schrö- 集中于从数学的角度研究N- 可表示性问题(N-repres- dinger方程, 得到了令人鼓舞的结果[15~17]. 接着, Na- [18,19] entability)[5~11], 虽然到目前为止必要和充分条件还没 katsuji 和Yasuda 利用Green 函数方法得到了更精 有完全找齐. 有关这方面最近的工作可参见Bartlett 确的三级和四级密度矩阵的近似公式并计算了Be, [12] [13] [14] Ne, H O, NH , CH , CH OH, CH NH 和C H 等体 等 的报道. Nakatsuki , Cohen 和 Frishberg 分 2 3 4 3 3 2 2 6 别于 20 世纪 60 年代和 70 年代独立地推导出一组简 系的总能量. Valdemore 的近似公式本质上是基于费 缩Schrödinger方程(contracted Schrödinger equations). 米子(Femion) 的反对易交换关系. 反复利用这一关系, 在该组方程中, 约化密度矩阵代替波函数作为变量 他们先将p-级粒子的约化密度矩阵转化为