掺杂铝团簇吸附氧特性的第一性原理研究.pdfVIP

摘要 摘要 团簇作为一门新兴学科，其独特的性质引起了越来越多的关注。通过对它的 研究有助于我们理解物质从微观到宏观的过渡具有重要的意义。铝团簇吸附原 子、分子会引起结构和性质的变化，对它们的研究有助于更好的了解团簇的性 质。而且团簇的吸附机理将有助于了解表面的吸附行为。 + 利用密度泛函理论对X@Al12 (X=C, Si, P ) 团簇吸附氧原子特性进行了研究， 分别分析了氧原子在三个吸附位置(顶位置、桥位置和空位置) 的吸附能， HOMO-LOMO 能隙和电荷转移等性质。通过 Mulliken 布居分析，O 原子都是 负电性的，有大量电荷从X@Al12 转移到向O 原子上面，分析表明在空位时电 + 荷转移最大 。结果表明对于C@Al12 和Si@Al12, P @Al12 氧原子更倾向于吸附 在空位位置。而且他们三者在对氧的吸附性质上比较接近。氧在X@Al12(X= C, + − − Si, P ) 的吸附性质与Al13 有显著不同。在Al13 O 中O 是倾向于以桥位形式吸附 在Al13−上的。 − + 我们运用密度泛函理论对具有二十面体结构的X@Al12 (X=Al , P , C, Si)团 簇与 − + O2 的相互作用进行了研究，其中X@Al12 (X=Al , P , C, Si)拥有40 个价电 子。当它们分别与O 发生反应时，表现出显著不同的反应方式。O 在Al −上 2 2 13 + 的解离吸附强烈的依赖于O2 的自旋态，而对X@Al12 (X= P , C, Si)并非如此。 － + 自旋动量从O2 转移到Al13 比在X@Al12 (X= P , C, Si)上更快。很小的结合能和 − + 相对比较高的能量势垒表明X@Al12 (X=Al , P , C, Si)不易于基态的O2 发生反 应。 + − + 通过对X@Al12(X= C, Si, P )吸附单一O 原子以及X@Al12 (X=Al , P , C, Si) 与O2 之间相互作用的研究。研究结果表明通过对Al 原子团簇内部摻杂其它杂 质原子，可以有效的改变Al 原子团簇的性能。这对以Al 原子团簇为模块组装 成具有特定性质的纳米材料有着重要的意义。 + 关键词：X@Al12(X= C, Si, P ) 团簇；密度泛函理论：吸附特性；性质与结构 I 掺杂Al 团簇吸附特性的第一性原理研究 Abstract Clusters, as a new object, have been attracted many scientists’ attention because of their novel