CdSe量子点修饰物DSPEPAA对其荧光增强效应的研究.pdfVIP

CdSe量子点修饰物DSPE-PAA对其荧光增强效应的研究1 魏玉峰，余志勇，王怡红 东南大学化学化工学院，江苏南京（210096） E-mail ：weiyufeng1212@ 摘 要：采用有机溶剂热法制备出荧光量子效率高、单分散性良好的油溶性CdSe量子点，将其表 面用自制的水溶性低分子量两性聚合物PAA-DSPE(poly(acylic acid)-1,2-distearoyl-sn- glycero-3-phosphoethanolamine，聚丙烯酸-1,2-二硬脂酰-sn-丙三醇-3-磷脂酰乙醇胺）进行 修饰，得到性能良好的水溶性量子点。并探讨和研究了在修饰过程中发生的DSPE-PAA对量子点 由于荧光共振能量转移(FRET)作用产生的量子点荧光增强的现象。 关键词：量子点；表面修饰；FRET ；荧光增强 1.引 言 近年来，半导体量子点(quantum dots, QDs)如CdSe , CdTe等由于其独特的物理和化学性 质 [1-3] 成为生物分子检测和标记研究[4-6] 的热点。与传统的有机染料相比，量子点所具有发射光 谱窄、光谱激发范围宽以及可通过控制半导体纳米粒子的尺寸调节荧光发射波长等特点使其广 泛的应用于诸如荧光共振能量转移技术、分子细胞成像应用等领域[7-9] 。如何制备出高荧光量子 产率、具备优良稳定性的量子点也成为研究的热点之一[10-14] 。文中采用有机溶剂热法制备出高 荧光量子效率的油溶性CdSe QDs，并且用合成出的水溶性良好的低分子两性聚合物PAA-DSPE对 其表面进行了修饰，得到了水溶性、稳定性以及生物相容性良好的荧光纳米标记物。着重研究 了DSPE-PAA对量子点由于荧光共振能量转移[15]作用而引起的荧光增强效应。 2.材料和实验方法 2.1 实验药品和仪器 脑磷脂（1，2-二硬脂酰-sn-丙三醇-3-磷脂酰乙醇胺，BR，北京奥博星生物技术责任有限 公司），氧化镉（CdO，AR，天津市科密欧化学试剂有限公司），N-羟基丁二酰亚胺（NHS，AR， 国药集团化学试剂有限公司），硒粉（Se，99.95%，上海美兴化工有限公司），油酸（AR，国药 集团化学试剂有限公司），N,N’-二环己基碳化二亚胺 （DCC，AR，国药集团化学试剂有限公司）, 石蜡（AR，国药集团化学试剂有限公司）。其它常规试剂均购自于国药集团化学试剂有限公司。 Biofuge Stratos高速冷冻离心机（德国，Heraeus Corporation），RF-5301PC型荧光分光光 度计（日本，ShimadzuCorporation）。 2.2 实验方法 2.2.1 CdSe量子点的制备 CdSe QDs制备的方法参照文献[16]，略做改动。Cd前驱体的制备：将10mmol的CdO，20mmol 的油酸加入到44ml液体石蜡中，缓慢升温至150℃并保持至形成淡黄色的明亮液体。Se前驱体的 制备：将1mmol 的Se粉溶解到50ml的液体石蜡中，缓慢升温至一定温度。取10mlCd的前驱体迅 速注入到Se前驱体中并保持体系温度无波动，反应一定时间将体系骤冷。整个过程用氮气保护 并剧烈搅拌。调整反应温度及时间因素得到不同粒度的量子点。加入丙酮-甲醇混合溶剂使QDs 1 本课题得到973计划项目“纳米颗粒在植物根部细胞中的生物效应研究（2005CB724700）”基金的资助 沉淀，然后离心除去石蜡等得到纯净的CdSe QDs。 2.2.2 PAA-DSPE的合成 DSPE接枝的PAA合成方法参考文献[17-18]，并通过改变DSPE与PAA的摩尔比来调节接枝聚合物 分子中DSPE的含量。将合成出的PAA [19]提纯后取1mmol溶于100ml的DMF中，加入8mmol的DCC和 8mmol的NHS于0℃下反应12h。取1mmol的DSPE溶于50ml的氯仿-甲醇溶液（V氯仿:V甲醇=3:1）， 缓慢加热至35℃后逐滴加入上述1mmol活化好的PAA，并加入3mmol三乙胺，保持体系在35℃下反 应12h即得到PAA-DSPE聚合物。透析除去杂质后，将其分散在氯仿中。 2.2.3 PAA-DSPE对CdSe QDs的修饰 取1µmmol