三元共聚竞聚率的测定.pdfVIP

2 0 0 1 ， 10 ( 2 ) 福建分析测试 13 9 7 DBTM 一St 一BA 三元共聚竞聚率的测定 ‘ 钱庆荣’，陈庆华 ，‘王一中 ，‘章文贡 “ ( 1. 福建师范大学实验中心，福建 福州 350007 ; 2. 福建师范大学高分子研究所) 摘 要 根据改进的欧拉公式，解得Alfrey-Goldfinger 微分方程的数值积分，将单纯形调优法与 数值积分法相结合，建立数学模型并编写微机程序. 采用红外光谱法测定不同转化率下DBTM (顺丁烯二酸二丁基锡醋) -St (苯乙烯) -BA (丙烯酸丁酷) 三元共聚体系共聚物的组成。根据三 元共聚体系的起始组成 ，和不同转化率下共聚物的组成，应用所编制的程序 ，计算该三元共聚体 系单体的竞聚率。 关锐词 顺丁烯二酸二丁基锡酷 ; 三元共聚; 竞聚率; 微机 对于三元共聚体系竞聚率的测定，采用传统的Alfrey-Goldfinger 微分方程求解方法存在 着变量多，步骤繁琐，只适于低转化率条件下等缺点，给三元共聚体系的竞聚率测定造成了 困难。姚芳莲[[ ]等曾采用微机方法测定了苯乙烯一丙烯睛- R- 澳代苯乙烯三元共聚体系的竞 聚率，获得满意的结果。本文采用微机方法测定DBTM- St - BA 三元共聚体系的竞聚率，该 方法适用于任一转化率下的竞聚率测定 。 1 实验部分 1. 1 原料与试剂 DBTM : 自制[ ] ，熔点为 101^- 1020C ，含锡量为34. 160o; St : 先除去阻聚剂，经减压蒸 馏 ，收取 48^ -500C/ 2666 Pa 馏分 ; BA : 先除去阻聚剂 ，经减压蒸馏 ，收取 79^ - 80 0C/ 2666P a 馏份; 过氧化苯 甲酸 (BPO) : 用 甲醇重结晶提纯，熔点为 104^ 1050C ; 其它试剂均为化学纯 或分析纯 。 1. 2 共聚反应 单体投料比DBTM/ (St + BA) 为 1/ 6 摩尔比) ，其中St/ BA 为2/ 1 摩尔比) ，将DBTM 于安剖瓶中，加入St 和BA 混合液和0. 80o (摩尔分数) 引发剂BPO ，通氮气，封 口，完全 溶解后，在水浴中恒温加热，进行本体聚合，反应一定时间后，取出，产物移至加有对苯二 酚 乙醇溶液的苯中，溶解 ，用 甲醇做沉淀剂沉淀 ，沉淀物再用苯溶解 ，用 甲醇沉淀 ，如此反 复三次，除去未反应的单体 ，产物在真空干燥器中于 ( 50士1) ℃干燥至恒重 ，称量 。 1. 3 分析测试 采用Gioman 和Rosenberg121的方法测定共聚物的含锡量，用红外光谱法测定不同转化率 下的共聚物中St / BA 组成比[[3] 。仪器: R - 408 旧 本岛津公司) ，采用压片法，测定不同转 化率下共聚物的组成 。将结果输入计算机 ，计算竞聚率值。 作者简介: 钱庆荣 ( 1967- ) , 男，助理研究员，研究 向: 高分子材料及红外光谱分析。 ，本课题获福建省 自然基金赞助 ((B93003) , 13 9 8 福建分析测试 研究报告 2 00 1 ，10 ( 2 ) 2 结果与讨论 2. 1 共聚物组成 共聚物 中的DBTM 单体单元可 以 采用含锡量测定 的方法来测定，St 和 冰 BA 单体单元则可采用红外光谱法测 赞 定 。 划 姻 实验表 明，共聚SBD 的红外光谱图 与各 自的均聚物 P S