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第三章 化学平衡
气相反应:2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)在1000K时的平衡常数=3.54×103,求该反应的(1000K)和(1000K)。
解:第一问能做,第二问不能做(不知道系统总压)。解答略。
2、氧化钴(CoO)能被氢或CO还原为Co,在721℃、101325Pa时,以H2还原,测得平衡气相中H2的体积分数=0.025;以CO还原,测得平衡气相中CO的体积分数=0.0192。求此温度下反应CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) 的平衡常数。
解:CoO(s) + H2(g) = Co(s) + H2O (1)
0.025 (1-0.025)
CoO(s) + CO(g) = Co(s) + CO2 (2)
0.0192 (1-0.0192)
(2)-(1)= CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g) ,所以
=51/39=1.31
3、计算加热纯Ag2O开始分解的温度和分解温度。(1)在101325Pa的纯氧中;(2)在101325Pa且=0.21的空气中。已知反应2Ag2O(s)=4Ag(s)+O2(g)的=(58576-122T/K)J·mol-1。
解:分解温度即标态下分解的温度。令=(58576-122T/K)0,得T480K
开始分解温度即非标态下分解的温度。令=(58576-122T/K)+8.314×Tln0.210,得T434K
4、已知Ag2O及ZnO在温度1000K时的分解压分别为240及15.7kPa。问在此温度下(1)哪一种氧化物容易分解?(2)若把纯Zn及纯Ag置于大气中是否都易被氧化?(3)若把纯Zn、Ag、ZnO、Ag2O放在一起,反应如何进行?(4)反应ZnO(s)+2Ag(s)=Zn(s)+Ag2O(s)的=242.09kJ·mol-1,问增加温度时,有利于那种氧化物的分解?
解:(1)氧化银易分解;(2)银不易被氧化;(3)Zn + Ag2O = Ag + ZnO;(4)ZnO
5、已知下列反应的-T关系为:
Si(s)+O2(g)=SiO2(s); =(-8.715×105+181.09T/K)J·mol-1
2C(s)+O2(g)=2CO(g); =(-2.234×105-175.41T/K)J·mol-1
试通过计算判断在1300K时,100kPa下,硅能否使CO还原为C?硅使CO还原的反应为:
Si(s)+2CO(g)=SiO2(s)+2C(s)
解:(1)-(2)=(3),则
=(-6.481×105+356.5T/K)J·mol-1
1300K时,=(-6.481×105+356.5×1300)=-1.847×105J·mol-10,可以
6、将含水蒸气和氢气的体积分数分别为0.97和0.03的气体混合物加热到1000K,这个平衡气体混合物能否与镍反应生成氧化物?已知
Ni(s)+0.5O2=NiO(s); =-146.11 kJ·mol-1
H2(g)+0.5O2(g)=H2O(g); =-191.08 kJ·mol-1
解:(1)-(2)得 Ni(s)+ H2O(g)= NiO(s)+ H2(g)
=-146.11+191.08 =44.97kJ·mol-1
=+RTlnQ
=44970+8.314×1000×ln(0.03/0.97)=16.07 kJ·mol-1
反应不能正向进行。
7、已知反应 PbS(s)+1.5O2(g)=PbO(s,红)+SO2(g),试计算在762K下的平衡常数,并证明此温度下反应可进行得很完全(可作近似计算)。
解:查表得 PbS(s) + 1.5O2(g) = PbO(s,红) + SO2(g)
-94.3 0 -218.99 -296.9 kJ·mol-1
91.2 205.02 67.8 248.53 J·K-1·mol-1
= -296.9-218.99+94.3= -421.59( kJ·mol-1)
= 248.53+67.8-91.2-1.5×205.02= -82.4 (J·K-1·mol-1)
= -421590+762×82.4= -358801( J·mol-1)
ln=358801/(8.314×762)=56.63 ; =3.95×1024 ;数值很大,应可进行得很完全。
8、通过计算说明磁铁矿(Fe3O4)和赤铁矿(Fe2O3)在25℃的空气中哪个更稳定?
解:查表可知,磁铁矿(Fe3O4)和赤铁
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