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- 2015-09-26 发布于重庆
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第五章活性阴离子聚合
二、 基元反应 Lewis碱 吡啶也可引发上述单体进行阴离子聚合 Lewis碱引发的阴离子聚合只有在极低温度(-100~-70℃)下才属于活性聚合。在常温下Lewis碱引发聚合的过程中已发生链转移反应,因此一般只能得到聚合度很低的齐聚物,且聚合度与单体浓度无关。而在低温下链转移反应受到抑制,聚合物的分子量随转化率提高而增加,呈现活性聚合的特征。 3.链转移反应 在某些特定的条件下,阴离子聚合还是有可能存在链转移反应的。例如体系中存在含有容易被夺去的氢原子的物质时,链转移反应就有可能发生,如下式所示。 (1)向溶剂转移 阴离子聚合的溶剂一般为苯、脂肪烃类,这些溶剂分子中的氢原子较稳定,一般不容易被活性链所夺取,因此链转移的可能性较小。但如果采用甲苯、二甲苯、乙苯等取代芳烃时,则活性中心将从这些分子上夺取氢原而发生转移,例如: 三、二烯烃的聚合机理及立体化学 丁二烯阴离子聚合机理 四、阴离子聚合的应用 1、窄分子量分布聚合物的合成 思考题: 1。阴离子聚合的引发剂主要有哪些? 2。活性阴离子聚合的特点是什么?活性聚合与溶剂有否关系? 3。用不同的方法合成SBS的嵌段共聚物。 (1) 制备嵌段聚合物 a. SBS合成,顺序加料 3、嵌段、星状和梳状聚合物的合成 b. 双官能团引发剂引发 B + b. 偶合法 *
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