锆在传统陶瓷工业领域的应用现状及其发展前景.pdfVIP

2008年锆行业大会论文集 锆在传统陶瓷工业领域的应用现状及发展前景 俞康泰1蒋东民2 (1，广东佛山，5280002．浙江升华拜克生物股份有限公司锆谷分公司，315220) 摘要：中国是世界上最大的陶瓷生产国，仅以建筑卫生陶瓷工业为例，2007年中国建筑陶瓷砖 的产量为52fL平方米，卫生陶瓷浩具的产量为12000余万件，均占世界总产量的一半以上。作为陶 瓷装饰材料的釉和色料与锆制品有密切的关系。随着优质坯用原料资源的急剧减少，要用中、低档 原料生产出高品位产品，离不开化妆土和乳浊釉，而它们的主要原料就是硅酸锆。作为陶瓷制品装 饰用的陶瓷色料也要用到大量的硅酸锆，特别是电熔锆、化学锆、和氧氯化锆，均初步估计目前每 吨，氧氯化锆需5000吨。同时，发展的陶瓷工业对锆制品的品种和质量也提出了新的要求，特别是 对产品质量的稳定性和对某些产品的表面改性有严格要求。陶瓷工业离不开锆和锆制品，作为锆铪 行业主要用户之一的陶瓷行业也希望中国的锆铪行业不断发展，不断前进。中国目前已成为世界上 锆砂消费的最大进口国，2007年世界锆砂产量约110万吨，中国的消费量占世界总产量的26％，约28 万吨。 关键词：陶瓷装饰、陶瓷乳浊釉、化妆土、陶瓷色料、锆系色料、硅酸锆、电熔锆、化学锆、 氧氯化锆、锆系粉体表面改性及应用。 1．前言 中国是世界上日用陶瓷(包括工艺美术瓷)的生产大国。也是世界上建筑陶瓷和卫生陶瓷 的生产大国。据相关统计资料报导，2007年中国日用陶瓷的产量为l20亿件I占世界总产量的 一半以上。可见作为上述陶瓷产品装饰材料的陶瓷色釉料及相关的主要原材料(如与我们锆铪行 业相关的硅酸锆、电熔锆(脱硅二氧化锆)，化学锆、氧氯化锆)其需求量是相当大的，据初步 估计，我国陶瓷工业每年需用的釉用色料约107i吨，坯用色料约20万吨。熔块产量为80万吨；成 釉产量约为20万吨。其中成釉和熔块中作为乳浊剂的材料主要是硅酸锆，而坯、釉用系列色料中 的主要品种之一是锆系色料，其主要原料是氧化锆、硅酸锆和氧氯化锆；由此可见锆制品在陶瓷 色釉料中的用量和重要作用。陶瓷色釉料工业对其所用的锆制品有其通用性的要求，此外不同于 其它行业如耐火材料行业、冶金行业等，它还有其特殊的要求，只有满足这些要求才会受到用户 欢迎，并被广泛应用。 硅酸锆在陶瓷工业中的应用 其天然矿物为锆英石、经细磨等工艺处理而得。ZrO，含量超过64．5％的超细锆英粉通称为硅酸 锆、细锆英石和硅酸锆是陶瓷工业中用途最广泛，用量最大的乳浊剂材料。决定乳浊效果的主要因 素有三点；～是乳浊剂和基体(基釉和基础坯)有折射率之差，其差值越大，乳浊效果越好。二是 乳浊剂的粒子要足够细，在可见光的波长范围附近，即380nm～780nm(0．38-4)．78um)其乳浊效果最好 (d50l“m)，三是乳浊剂要有足够的稳定性，因此乳浊相以晶相的为好。而细锆英石粉体和硅酸锆 恰恰具备了上述条件，加上它比传统的二氧化锡乳浊剂的价格便宜得多，并具有对烧成气氛不敏感 等优点，所以从七十年代初起，成为陶瓷工业应用最广泛的原料之一，今后随着陶瓷工业坯、釉用 81 优质原料越来越少，对起乳浊装饰作用，提高白度的乳浊剂的用量会明显增加，对锆系乳浊剂的需 求有增无减。为此，寻找代用乳浊原料的研发工作迫在眉睫；最近研究出复合锆、硅、钙分相乳浊 釉，它属于微晶——熔滴釉，即同时存在微细的锆英石析晶和其它熔滴(液相分相物)从而使釉乳 浊，所以乳浊效果强，从而使乳浊剂锆英石的用量大为减少，并克服了一般锆釉由于熔体的高温粘 度大，从而产生的缺陷——针孔；且锆釉的热稳定性也随着碱量的减少更加提高。细锆英石粉主要 用在熔块中作为乳浊熔块的乳浊剂，而硅酸锆则广泛用作生料釉的乳浊剂。除了用作乳浊剂外，锆 英石粉还用来合成陶瓷色料，如锆钴镍灰色料，锆铬绿色料等。此外锆质人造宝石的主要原料就是 化学二氧化锆，也是由锆英石作为原料来制备的。 由于陶瓷制品对放射性限量的严格要求，作为建筑材料强制性标准，对锆英石粉、硅酸锆等锆 制品的品位和用量提出了相关要求。我国蕴藏的锆英石矿，大部分属冲积型砂矿，并与钛铁矿、独 居石、褐钇铌矿共生，其特点是矿床较分散，原矿中ZrO：、的含量较低，特别是矿石的比放射强度高， 且不易选除，所以我