二缺位Keggin型多金属氧酸盐%5bγ_X_%27n%2b_W_%2c10_O_%2c36_%5d_%27（12_n）__(X%3dAl，Si，P，S，Ga，Ge，As，Se）电子性质的DFT的研究.pdfVIP

摘要 多金属氧酸盐(POMs)是由前过渡金属离子通过氧连接而成的金属．氧簇类化合物。 由于多金属氧酸盐具有确定的结构，多样化的组成和优异的物理化学性质而在催化、生 物、医药、分析化学和材料科学等领域显示出广阔的应用前景。随着研究的不断深入， 多金属氧酸盐及其衍生物的电子性质，氧化还原性质，成键性质，同分异构体的稳定性， 以及一些具有电荷转移特性的多金属氧酸盐的光学性质等备受关注 本文通过量子化学计算探讨了两类多金属氧酸盐的性质，分别为二缺位T-Keggin型 多金属氧酸盐的电子性质和六钼酸盐过渡金属衍生物的非线性光学性质。研究工作主要 分为两个部分： 1．采用密度泛函理论方法讨论了二缺位的Keggin型多金属氧酸盐 的先驱分子，而且合成的过渡金属取代衍生物也’可以作为很好的催化剂，鉴于 应剂，我们期待着有更多新奇的多酸及其衍生物合成出来。 体系3)的三阶非线性光学(NLO)性质。其中，体系2和3具有非常大的三阶NLO系数， 数量级达到10…esu。我们对体系1和2的三阶NLO响应进行了比较。结果表明六钼酸 盐和过渡金属配合物的杂化由于增加了给电子能力而有效的提高了三阶NLO性质。体 系3的NLO性质相对于体系2有所提高。 Abstract classof haveshowna a clusters，which Polyoxometalates(POMs)aremetal．oxygen of from to and variety catalysis，biology,medicineanalyticalchemistry applicationsranging materialsbecauseoftheir structuralandelectronic unique variety property theelectronic ofthe the isomers，and character,thestability property,redoxproperty,bonding transfer arisemuchattention． charge ofPOMsandtheirderivatives Wehave the oftwokindsofPOMs chemistry investigatedproperties usingquantum methodinthis iselectronic theother thesis，one ofdilacunaryPOM，and properties 7-Keggin isthethird of inwhichthe andtransitionmetal NLO hexamolybdates propertieshybrids are bonded+Wesummarizedthembelow： covalentlty complex 1．111e structuresan