二氧化碳和环氧氯丙烷共聚物的合成与表征(论文资料).pdfVIP

维普资讯 第19卷第4期 高分子材料科学与工程 Vo1．19，N。．4 2003年 7月 POLYMER MATERIALSSCIENCEAND ENGINEERING Ju1．2003 二氧化碳和环氧氯丙烷共聚物的合成与表征 郭锦棠 ，王新英 ，杨俊红 ，孙经武 (天津大学 1．一碳化工国家重点实验室，2．化-I-学院．3．电气 自动化与能源-I-程学院，天津 300072) 摘要 ：利用稀土络合催化体 系催化二氧化碳 (C0z)和环氧氯丙烷 (ECH)共聚反应 ，合成 出新型高分子材 料脂肪族聚碳酸酯(ECHCOz)．利用红外光谱、广角X射线衍射法、热分析等对试共聚物进行 了表征．通 过聚合物的动态力学行为和应力一应变分析 ，研究了CO2．ECH共聚物 的力学性能．结果表明，试共聚物 结构中含有环氧氯丙烷 自聚链段和ECH—CO=共聚链段，ECHCO2的玻璃化温度T。=59．4℃，热失熏分 析表明试共聚物的热降解包括碳酸酯犍和醚犍断裂两个降解峰 。 关键词：二氧化碳共聚物 ；稀土络合催化剂；脂肪族聚碳酸酯 中圈分类号 {TQ316．342 文献标识码 ：A 文章编号 ：1o0O·7555(2OO3)O4·0166—03 二氧化碳是一种宝贵的碳资源 ，它在地球 1 实验部分 上的储量 比天然气、石油和煤的总和还多。以它 1．1 原料 曲原料制备高分子，不仅价廉易得，而且在环境 二氧化碳 ：纯度99．5 ，天津市酒精厂产 污染 日益严重的今天，开发此领域的研究意义 品；环氧氯丙烷：A．R．级，天津市化学试剂一厂 深远 。 产品，用前经氢氧化钾 回流 4h后用氢化钙干 从二氧化碳直接合成高分子材料是C。化 燥 24h；1，4一二氧六环 ：A．R．级，天津天泰精细 学的重要方面 。采用专门的催化剂使二氧化碳 化学 品有 限公司产 品；Y(P h-Al(i—Bu)。：自 与环氧化物反应，能得到较高分子量的脂肪族 制，参见文献 [43。 聚碳酸酯，可望在一定程度上解决合成高分子 1．2 共聚反应 量脂肪族聚碳酸酯的难题 。脂肪族聚碳酸酯具 CO。一ECH 共聚物 由稀土络合催化剂 Y 有生物降解性，降解产物对人体无毒害，是一种 (Po)‘。一AI(i—Bu)3催化合成[53。 医用高分子材料。同时，制备力学性能符合使用 I．3 分析与测试 需要的聚合物，可用来取代若干塑料，减轻其废 I．3．I 红 外光谱 ：采 用美 国 Nicolet5DX— 弃物对环境的污染。 FTIR仪测定。 脂肪族聚碳酸酯的制备方法 已经有 了很大 1．3．2 广 角 X射 线衍 射 ：采用 日本 理学 发展，催化体系主要有：有机锌类催化剂，如 DMAX—RCX 射线衍 射仪测定 。X光 源 为 ZnEt与多羟基化合物组成的催化剂体系L1； CuKa，50kV，180mA，Ni滤波器 ，扫描范围 5。 铝系催化剂，主要是叶啉铝等乜]；稀土络合催化 ～ 35。，扫描速度 3*／min。 剂L3]等。我国稀土资源丰富，储量大，品种全，这 1．3．3 动态力学分析 ：采用 日本产 DDV—I—E 就给开发利用稀土催化剂提供 了极为便利的条 型粘弹谱仪测定 CO：一ECH共聚物样 品的动态 件 。我们采用稀土的磷酸酯盐和三异丁基铝催 力学性能，所用频率为 110Hz，升温速率 2℃／ 化二氧化碳与环氧氯丙烷的共聚，并对所得共 min，温度范围一150℃～1OO℃。 聚物进行了表征 。 1．3．4 热分析 ：