低代数聚丙烯亚胺树形分子的合成与表征(论文资料).pdfVIP

维普资讯 第lB卷第7期 精 细 化 工 vd．18．№ ．7 2001年 7月 咖 C 眦 c^IJs h 200 1 低代数聚丙烯亚胺树形分子的合成与表征 王 纲，罗运军 ，谭惠民 (北京理工大学 化工与材科学院．北京 100081) 摘要：对聚丙烯亚胺树形分子的台成进行了研究 通过优化反应条件．如提高反应温度、增大反 应物浓度、加^少量醋酸作为催化荆、选择氨．甲醇作为还原溶剂，提出了一条台成结构较为精 确，可以最大程度减少或避免哥反应的聚丙烯亚胺树形分子的台成路线。红外光谱表明优化条 件下所得0．5代聚丙烯亚胺树形分子反应完全，有利于结构增长 ；滴定法表明在氨．甲醇溶剂下 还原所得 1o0代聚丙烯亚胺树形分子中伯胺基的摩尔分数为 (N )=85％，比在甲醇条件下 所得结果[ (N )=76％】有较大提高。。H核磁共振、元素分析也表明所台成的低代数聚丙烯 亚胺树形分子结构精确．达到了分子设计的 目的。 美量词：聚丙烯亚胺树形分子；丁二胺 ；丙烯腈 中田分类号：T ．14 文献标识码：A 文章编号：】O03—52l4(∞01)町一0414—04 树形分子是一种高度分支、结构精确、具有单分 1 实验 散性的化合物．是近年刚发展起来的一类新型高分 1．1 仪器与试剂 子材料。聚丙烯亚胺树形分子是 目前树形化学中研 BmkerARx一4OOSpeetiemeter核磁共振仪， 究较为成熟的一类，其独特的分步合成法可在反应 皿矧 作为溶剂，ThIS为内标 ；tteraeus母 一R州 过程中控制结构参数如尺寸、外形、表面化学等，获 元素分析仪；PEKIN—EIAIER2OOOFr型红外光谱 得精确完整的结构。由于聚丙烯亚胺树形分子独特 仪；丙烯腈 [ (丙烯腈)=98％，北京福星化工厂]； 的结构和性能 ．可能在药物化学、感光材料、纳米材 丁二胺[∞(丁二胺)=97％，北京化工厂]；镍铝合金 料以及催化领域具有潜在的应用前景 ]。 [(镍)：40％～50％，常州市新华活性材料研究 聚丙烯亚胺树形分子的一般合成路线如图 1所 所]；苯甲酸(基准试剂 ．同济微量元素研究所)；其他 示 。 合成用试剂均为分析纯。 1．2 0．5代聚丙烯亚胺树形分子的制备 ～ N№ +吼 一 眦 N一 N～ N a Hc 05代 a 将 10．2g丁二胺、40．0g水加入250mL三 口烧 ． 瓶中，5～lO℃下滴加40．0g丙烯腈 ，2h内完成。 ～ 然后加入适量的乙酸 [ (乙酸)：36％]作为催化 剂，升温回流5h。混合物冷却至室温，减压蒸出过 一一～一N、蔬一一一一 量丙烯腈与水形成的共沸物 ，固体物用甲醇重结晶， 2．0代 ＼一N№ 水洗，得白色细小针状晶体32．0