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低分子在聚烯烃中溶解度模型应用的研究进展(论文资料)
维普资讯
第21卷第1期 高分子材料科学与工程 v。1
. 21.No.1
2OO5年 1月 POIYMER MATERIAISSCIENCEAND ENGINEERING Jan
. 2OO5
低分子在聚烯烃中溶解度模型应用的研究进展
姚文娟,胡晓萍,阳永荣
(浙江大学联合化学反应工程研究所 .浙江 杭州 310027)
摘要:介绍了建立低分子在聚烯烃中溶解度模型的基本思路.综述了近年来模型的应用研究,重点讨论
了Henry规则、Flory—Huggins模型、S—L状态方程以及双模模型,分析模型的前提假设、适用性和缺陷,
着重于模型中参数的讨论,并分析了进一步的发展方向。
关键词 :溶解度 ;模型 ;聚烯烃;低分子
中图分类号:TQ325.1 文献标识码 :A 文章编号 :1000.7555(2005)01.0020.04
在聚合工程中,固体催化剂上的气相聚合 测设计所需的溶解度数据,因此,模型的研究对
已广泛应用于聚烯烃 的生产 ,但 由于聚合反应 聚合工程的分离过程也是十分必要的。
的复杂性 (包括物理的和反应动力学两方面的 本文对近年来应用于低分子一聚烯烃体系
因素),目前对 聚合动力学还缺乏很好 的认 的溶解度模型作以下综述,并详细讨论了几个
识L】]。研究这个复杂问题的思路是 :将聚合物 典型模型,分析其前提假设、适用性和缺陷,着
生长的物理模型定量 ,并与反应动力学模型叠 重于模型中参数的讨论,对今后的研究方向也
加 ,以形成对烯烃聚合动力学 的合理解释D]。 作了简要展望。
l986年 Floyd等人对乙烯和丙烯的气相聚合
提出多颗粒模型[3],认为一个聚合物颗粒 即一 1 建立模型的思路
个大颗粒 ,是由一些细微的包含着催化剂的聚 聚烯烃是半晶体聚合物,通常认为由无定
合物颗粒组成,气相 中的单体溶解在聚合物颗 形相和晶体相组成 ,低分子的溶解和扩散只发
生在无定形相中Ls删。迄今为止的溶解度模型,
粒中,并通过扩散到达催化剂位点进行聚合。由
Floyd等人所作的工作大多集 中在扩散方面, 都是将聚烯烃的无定形相作为液相处理,低分
子气体或蒸气冷凝溶解于其中[】],因此气液相
而单体在聚烯烃中的溶解热力学影响单体在催
平衡和热力学是建立模型的基础。
化剂反应位点的浓度 ,直接控制聚合反应的速
率。因此建立低分子物质在聚烯烃中的溶解模 一 般认为溶解与晶体区域无关,但实验表
明以无定形部分为基准时,低分子在半晶体聚
型对定量研究烯烃气相聚合的动力学有重要意
义。 烯烃中的溶解,与在完全无定形聚合物中的不
相同。晶体的存在对无定形区域中的聚合物链
由于催化剂表面的反应机理依赖于局部位
点的反应条件,如该位点的温度和单体浓度等, 产生了制约,抑制了低分子物质在聚合物中的
吸附5【.即半晶体聚合物本身的物质结构使低
与聚合反应所在的相并无关系,因此定量解释
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