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纳米颗粒分散性和硬团聚的原因初探

纳米颗粒分散性和硬团聚的原因初探 1 2 3 1 1 苏力宏 ,周建任 ,孙育杰 ,张亮 ,张蓉 1.西北工业大学,西安(710072) 2. Prairie View AM University ,Prairie View ,得克萨斯,美国 3 .Pennsylvania Muscle Institute, University of Pennsylvania, Philadelphia, USA. E-mail :hlshong@ 摘 要:纳米颗粒与一般粉体材料相比,具有极高的比表面积和表面能,但是大量的纳米颗 粒制备研究发现纳米颗粒极易硬团聚,成为一个纳米粉体研究的难题。本文结合研究工作, 试图从理论上探讨造成纳米颗粒分散性和硬团聚的原因和机理。 关键词:纳米,团聚,机理,分散性 中图分类:0781 文献标识码:D 纳米颗粒与一般粉体材料相比,具有极高的比表面积和表面能,其熔点可以降到正常熔 点的 60%,由其所制型材具有缺陷更少,致密度更高的优点,而备受研究者关注。但纳米 颗粒团聚后,所形成二次粒子,粒径与一般的微米级颗粒相当,上述优异性能因此消失。如 何控制纳米颗粒的分散性,使得其在高表面能态下稳定存在,也是当今纳米粉体科技界公认 的世界性难题[1-11] 。本文对多种纳米颗粒分散性进行了研究,并且制备分散性良好的纳米颗 粒,希望发现和找到一些关于此困难问题的规律性认识。 1. 纳米颗粒团聚原因综述分析 纳米颗粒团聚,目前研究者把其分为软团聚和硬团聚两种。这种分类方法是基于对研磨 过程观察和测试得到的,其观点认为:软团聚是静电力和范德华力作用形成的,因而通过化 学作用和施加机械力即可分散;而硬团聚形成的原因除了静电力和范德华力之外,还存在化 学键作用,因此硬团聚体不易破坏,需要采取一些特殊的方法进行控制。这是否属于符合科 学本质的分类,笔者认为值得探讨。 首先,这种分类方法忽落了制备过程和物质本身性质对纳米颗粒分散性的作用,现有的 纳米颗粒制备方法,比如碳酸钙,在未烘干的湿态下用电镜观察,其颗粒粒径为10-50nm, 但是烘干后,颗粒发生硬团聚,颗粒粒径为 1-50 微米;而SiC 高温气相沉积形成的SiC 纳 米颗粒15nm 左右,即使与水混合,烘干后也不发生硬团聚。如此看来,似乎不可以用统一 模式来解释不同物质的纳米颗粒在硬团聚问题上的原因,物质自身的性质对纳米颗粒团聚影 响会很大。 其次,对于二氧化钛,采用不同的制备体系,如水溶胶体系和有机制备体系,获得的纳 米二氧化钛分散性就不同,水溶胶体系一般制得的纳米二氧化钛,随着制备条件不同,而表 现出不稳定,分散性随制备条件而变化,会出现硬团聚现象;而采用有机体系制备的纳米二 氧化钛分散性较好,有较好的稳定性,加水二次烘干,也不会发生硬团聚问题。 笔者对纳米钛酸钡粉体研究也表明,粉体是否发生团聚,是由于其前期制备过程决定的, 前期制备过程对其采取了合适的制备条件和分散助剂,才能决定在烘干后纳米颗粒保持良好 的分散性。分散性好的纳米颗粒,即使加水或有机溶剂,在烘干后,仍然保持良好的分散性。 氢键的存在,看来在此不起很大作用,这与过去的认识是不同的。由此可见,纳米颗是否会 发生硬团聚,其制备过程的所发挥的作用并未被充分认识。 - 1 - 2. 纳米颗粒硬团聚发生的条件机理探讨 借鉴胶体理论,笔者将其推广应用于具体的纳米颗粒分子微观结构,提出了纳米颗粒分 散性的新机理理论解释。 如果对纳米颗粒电镜照片仔细观察,我们会发现,其颗粒形貌的一般一致性较好。但是 具体到每一个颗粒其组成和晶型是否一致,以前的研究者似乎未予以足够的重视。纳米颗粒 具有分散性的一个原因是:组成纳米颗粒的每一个颗粒应当化学组成是一致的,此时纳米颗 粒分散性好,即使所谓的软团聚形成

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