Al含量对完全液相法制备Cu-Zn-Al催化剂合成甲醇的影响.pdf

第43卷第4期 太原理工大学学报 V01．43No．4 2012 OFTAIYUANUNIVERSITY0FTECHNOLOGYJuly 2012年7月 JOURNAL 文章编号：1007—9432(2012)04一0401—05 Al含量对完全液相法制备Cu—Zn—A1 催化剂合成甲醇的影响 黄 伟，刘勇军，左志军 (太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，太原030024) 摘 要：采用完全液相催化剂制备工艺，以异丙醇铝为铝源，在固定72(Cu)：，z(zn)比例下，考察 ：1：o．8时催化剂具有最高的甲醇选择性。增加A1含量有利于提高Cu物种的分散性；当Al含量 增加到一定量后，催化剂的比表面积会迅速增加。 关键词：Cu—Zn—A1；甲醇；合成气；A1含量；完全液相法 中图分类号：0643 文献标识码：A 甲醇是一种重要的有机化工产品。随着石油资 试剂有限公司)加入到预先溶有表面活性剂聚乙烯 源的日益短缺和人们环保意识的增强，甲醇作为一 吡咯烷酮(PVP)的蒸馏水中，在353K下水解1．5 种清洁燃料，其需求量也迅速增加。此外，甲醇在作 h，然后加入一定量的浓硝酸，调节水浴温度为368 为燃料电池电动汽车的替代燃料研究方面也受到极 K，继续加热搅拌回流1h形成铝溶胶。再将硝酸 大的重视[1’2]。目前工业上合成甲醇主要是通过使铜和硝酸锌的乙醇溶液缓慢地滴人到上述的溶胶当 用CuO—ZnO—Al：O。催化剂在固定床上实现的；甲醇中，继续加热搅拌回流8h。室温老化10d后，形成 合成研究仍比较活跃[3。5]，目的是进一步提高催化剂 凝胶。将老化后的凝胶分散到300mL的液体石蜡 的性能。然而，对于浆态床甲醇合成而言，由于合成 中，加入少量的失水山梨醇单油酸酯(span80)，在氮 体系及制备方法的差异，对催化剂载体A1含量要 气气氛保护下程序升温至553K并恒温持续搅拌8 求也不相同。 h，即得浆状催化剂。固定咒(Cu)：咒(Zn)比不变， 针对浆态床的使用特性，基于材料的形成与成 长应在相同或相似的环境中形成这一理念，本课题 组提出了一种从流体到流体的完全液相制备方 分别记为CAT—o．6，CAT—O．8，CAT一1．0。 法凹’7]。鉴于催化剂的活性较差，考虑到催化剂三 1．2催化剂表征 组元之间的相互关系可能与传统法制备的催化剂有 将上述浆状催化剂经离心、抽提并在室温下自 较大的区别，进而可能影响催化剂的催化性能，本文 然干燥，所得的固体样品用于催化剂表征使用。 拟固定原料中的咒(Cu)：咒(Zn)比值，通过改变催化 剂中载体的Al含量，考察Al含量对催化剂结构和型衍射仪，CuKa为辐射源，Ni为滤片，管电压40 性能的影响。 kV，电流100mA，连续扫描法，扫描范围2臼一20。～ 1 实验部分 型(天津先权仪器厂)装置上进行，催化剂用量为50 1．1催化剂制备 将一定量的异丙醇铝(AR，天津市科密欧化学 还原，流速为30 收稿日期：2012一04—25 基金项目：国家自然科学基金资助项目(506781lo)；山西省自然科学基金资助项目(2007011069) 作者简介：黄伟(1962一)，男，山西太原人，博士，教授，主要从事一碳化学和多相催化研究，(Tel 万方数据 402 太原理工大学学报 第43卷 ℃升到510℃，热导检测耗氢量，测定TPR曲线。醚选择性增加；A1含量低，烃类的选择性升