α,β-不饱和酮的高对映选择性氮杂环丙烷化.pdf

2004年第24卷 有机化学 、bL24．2004 增刊，5 ChineseJallrIlalof suppl．，5 orgallicQ忙mis缸y ％肛不饱和酮的高对映选择性氮杂环丙烷化 马琳鸽 焦 鹏 张奇涵 许家喜水 (北京大学化学与分子工程学院化学生物学系教育部生物有机与分子工程重点实验室北京100871) 氮杂环丙烷作为环氧丙烷的结构类似物，表现出与后者类似的亲电反应性【l】，是重要的有机合成中间体．近十 年来，通过氮宾与双键的加成合成手性氮杂环丙烷也得到了一定的发展【23】，我们用以葸为骨架的新型手性双嗯唑 的手性双嗯唑啉催化相同底物的氮杂环丙烷化时得到相反绝对构型的产物，这两个不同骨架的配体形成的手性环 境的差异对这种立体构型的翻转起着重要作用． 了彳。L Box(2) AnBox(1) Ts O 0 Cu0T￡1 A≯儿 Ar／弋儿R+眦=-NTs R=aryl，n硷thyl upto92％yield，99％P8 Pp八Ph+Ⅲ_NTs竺兰州．丛从Ph Ph／姒Ph+Ⅲ一』里∥．基且弛 38％yicld，86％卵 1 Padwa，A．；Mllrpb∞e，S．S．IIl Sci— ence，0xford，2咖，Chapter4．1，p．57． 2 (a)Ev锄s，D．A．；W唧e1，K．A．；碰脚柚，M．M．；Faul，M．M．，A历．C胁埘．勋c．1991，JJ3，726． (b)EvaIls，D．A．；Faul，M．M．；Bilode卸，M．T．甜口Z．，A，，1．a圮m．勋c．1993，JJ5，5328． 3 Li，Z．；Cosner，K．R．；Jacobsen，E．N．，Am．Ch已m．．SDc．1993，JJ工5326． 4 Suga，H．；kakelli，A．；Ito，S．；Ibata，T．；Fudo，T．甜以B“ff．国删．勋c．印n．2003，76189． 5 Xu，J．X．；Ma，L．G．；Ji∞，P．Ch绷．cDm，，l姗．2(104，acc印锄． 4E—Inail：j】【xu@chem．pl【11．edu．cn in nleNationalNanlralscienceF0undation0f Educationof fDrRocs锄d P叫ect叭pponedpanby ctlina(No，meMillis时0f Cllina(sRF EYrP)锄dPe垴nguniVers毋(P∞sidentgrant)． 万方数据 α,β-不饱和酮的高对映选择性氮杂环丙烷化 作者： 马琳鸽， 焦鹏， 张奇涵， 许家喜 作者单位： 北京大学化学与分子工程学院化学生物学系,教育部生物有机与分子工程重点实验室,北京 ,100871 刊名： 有机化学 英文刊名： CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY