有机化学课件教案-08-2 醛酮醌.ppt

18醛酮醌**二、涉及醛、酮α-活泼氢的反应由于羰基的吸电子诱导效应和羰基具有稳定负电荷的能力.而使得α-碳上的氢变得比较活泼，具有一定的酸性。醛酮α—H的酸性与酮式烯醇式互变异构酮式烯醇式0.01%2、α-H的卤代及卤仿反应⑴、酸催化下的卤代醛、酮在酸催化下与卤素作用可得到一卤代醛酮。酸催化下醛、酮卤代反应的历程：反应初期速率较慢,当反应中有HCI生成后反应很快完成.⑵、卤仿反应酸催化卤代时，反应可停留在一取代阶段，碱催化下具有甲基酮结构的醛、酮三个α-H都会被卤代，且发生碳链断裂,生成三卤甲烷(即卤仿).由于X2+NaOH具有氧化性,它可将此类醇也能进行卤仿反应.碘仿下列化合物可进行卤仿反应：下列化合物不可进行卤仿反应：⑶、酸、碱催化的取向及反应产物13、羟醛缩合反应在酸或碱催化下,含有α-H的醛(酮)相互作用,生成β-羟基醛(酮)或αβ-不饱和醛（酮）的反应就叫羟醛缩合反应.⑴、醛的缩合αβαβ反应历程：⑵、酮的缩合注意：总是α—碳上的H被碱夺去产生α—碳负离子与另一分子醛酮的羰基进行加成缩合。在较高的温度下得到的是直接失水的产物：αβ使用索式(Soxhlet)提取器可使产率达到70%。αβ(3)、交叉羟醛缩合两种都含有α-活泼氢的醛在碱性条件下进行缩合，得到四种不同产物的混合物，分离困难，无合成价值。例如：乙～乙丙～丙乙～丙丙～乙乙醛丙醛交叉羟醛缩合主要是指不含α-H的醛与含有α-H的醛酮之间的缩合．主要分为两类:①、甲醛的羟甲基化反应由于甲醛不含α-H，其羰基又特别活泼，所以得到的产物比较单一。三、氧化反应1、酮的氧化酮不容易被氧化，只有在剧烈的条件下才会得到碳链断裂的产物.结构对成的环酮氧化则得到单一的产物：醛容易被氧化，较弱的氧化剂就可将醛氧化。常以此来区别醛酮.1、醛的氧化①、被多伦(Tollens)试剂氧化—银镜反应②、被菲林(Fehling)试剂氧化,Benedict试剂菲林(Fehling)试剂班尼迪克（Benedict）试剂使用范围：只能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛，对酮羰基，羟基和双键没有影响。砖红砖红弱氧化剂除用于鉴别外，也可用于制备。例：将醛氧化成羧酸而双键不被破坏。③、歧化反应也叫康尼查罗(Cannizzaro)反应。无α-H的醛与浓碱作用，生成等摩尔量的酸和醇的反应.交叉歧化反应：在交叉歧化反应中，总是甲醛被氧化其它醛被还原.四、还原反应