有机化学课件教案-03-3 烯烃的化学性质.ppt

*烯烃的亲电加成氢化热，烯烃的稳定性鉴别烯烃马氏规则;H+与HX加成X-(g)过氧化物效应不对称烯烃与HBr在过氧化物的存在下进行加成，其加成方向则反Markovnikov规则。自由基反应过氧化乙酰过氧化苯甲酰(6)硼氢化反应通常用于制备由反Markovnikov规则加成得到的醇：有机硼烷作为中间体HerbertCharlesBrown获得1979诺贝尔化学奖硼氢化反应：试剂：乙硼烷(B2H6)溶剂：乙醚、四氢呋喃(THF)二甘醇二甲醚(CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3)氧化反应：硼烷在过氧化氢的碱性溶液中，被氧化成硼酸酯，然后水解成醇。相当于H2O分子反Markovnikov规则加至C=C上。反应特性：硼氢化反应的区域选择性：反Markovnikov规则反应的立体选择性:顺式加成(syn-addition)当试剂中的两个原子或两个基团分别从双键的同侧加至双键两端的碳原子上——顺式加成。当试剂中的两个原子或两个基团分别从双键的异侧加至双键两端的碳原子上——反式加成。硼氢化–氧化反应的立体选择性：顺式加成(86%)(1)高锰酸钾氧化烯烃在低温下与稀的高锰酸钾碱性溶液反应，生成邻二醇(α–二醇):OsO4(cat),(CH3)3COOH(叔丁基氢过氧化物),(CH3)3COH/－OH体系能够给出相同的结果。3.5.4氧化反应烯烃同热的酸性或中性KMnO4溶液反应，双键断裂，生成含氧化合物：亚异丙基环己烷环己酮丙酮CH2CO2+H2O此反应用于烯烃的结构和碳碳双键的鉴定。(2)臭氧化烯烃臭氧(O3)Zn水解生成醛、酮2–甲基–2–丁烯丙酮乙醛工业上，在活性Ag催化作用下，用O2或空气氧化乙烯，制备环氧乙烷。环氧乙烷是生产涤纶的重要原料。(3)催化氧化在催化剂作用下，用氧气或空气作为氧化剂的反应——催化氧化反应。(4)环氧化反应过氧酸环氧化物(epoxide)ShaplessKB获得2001诺贝尔化学奖溶剂:乙酸,CH2Cl2,CHCl3试剂:过氧乙酸此反应用于由烯烃制备环氧化物。