二氧化碳与环氧烷反应制备环状碳酸酯催化剂研究进展.pdfVIP

第 27 卷第 6 期 化学反应工程与工艺 Vol 27, No 6 2011 年 12 月 Chemical Reaction Engineering and Technology Dec. 2011 文章编号：1001—7631 ( 2011 ) 06—0551—05 典型烃类分子裂解产物分布数值模拟 1 1 1 2 2 张红梅 ，罗殿英 ，赵雨波 ，南子龙 ，邵艳波 （1.东北石油大学 石油与天然气化工省重点实验室，黑龙江 大庆 163318 ； 2. 中国石油工程设计有限责任公司华北分公司，河北 任丘 062552 ） 摘要：利用烃类蒸汽热裂解二维工艺数学模型，选择二维模型原料分子中 13 种典型烃类分子，通过数学模拟考察 烃类分子结构和裂解温度对热裂解产物的影响。结果表明：正构烷烃裂解产物中乙烯收率明显大于异构烷烃，且 乙烯收率随着烷烃碳数的增加逐渐增加；异构烷烃裂解产物中丙烯收率大于同碳数的正构烷烃，且丙烯收率随碳数增 大而显著减少；异构烷烃裂解生成丁二烯的收率大于其他烷烃；环烷烃中五元环裂解生成乙烯、丙烯和丁二烯（三烯） 的收率大于六元环，且随碳数增加而略有增加；各烃类分子裂解生成乙烯和丁二烯的收率随温度的增加而增加， 而丙烯的收率随温度的增加而略有降低。 关键词：烷烃 热裂解 二维模型 烃结构 数值模拟 中图分类号：TQ203.8 文献标识码：A 原料组成是影响乙烯收率的关键因素之一，随着乙烯产业的迅猛发展，裂解原料的相对短缺使原料构成 [1] [2-4] 越来越复杂，并有重质化的倾向，因此，优化原料组成具有重要的意义 。现有文献只能给出定性结论 （即油品的链烷烃含量越高、特性因数（K ）越大、芳烃关联指数（BMCI ）值越小、氢含量越高，则油品 的裂解性能越好），该结论不能较好地用于指导原料特别是重质裂解原料优化。而解决原料优化问题的关 键是要全面地了解原料烃的动力学规律，但由于烃类热裂解自由基反应的复杂性，再加上原料组成的复杂 性，目前只能得到小分子烃类单体烃组成或石脑油族组成的定量分析结果[5-7]，这些问题都使得原料优化 更加困难。随着数值模拟方法的诞生，为全面、定量地了解不同烃类结构和烃类分子大小对目标产物分布 的影响，提供了一种较为简捷、有效的方法。本工作选取典型结构的烃类分子，以每个分子单独进料，采 用自建的轻烃蒸汽热裂解二维工艺数学模型[8,9]来模拟计算，初步探索了不同结构的纯烃类进行热裂解时 目标产物的分布规律，期望为工业生产中原料的选择和优化提供理论指导。 1 模拟方法 在二维模型24种原料中选择13种具有代表性的典型烃类分子（正构烷烃有正丁烷（nC H ）、正戊烷 4 10 （nC H ）、正己烷（nC H ）、正庚烷（nC H ）、正辛烷（nC H ），异构烷烃有异丁烷（iC H ）、异戊 5 12 6 14 7 16 8 18 4 10 烷（iC5H12 ）、2- 甲基戊烷、3- 甲基戊烷，环烷烃有环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷）单独作为 裂解原料，其中原料进料量为300 kg/h，汽烃比为0.55 。以引进的80U型裂解炉的工业数据为基准，采用二 维工艺数学模型进行模拟。模型将U型炉管沿轴向分成24个微元管段，每一个微元管段沿径向又分成15个 微元环体，进行模拟计算。此二维模型的分子反应动力学模型由49个组分的49个反应方程式组成，通过调 整若干参数，可用