含氟硅丙烯酸酯核壳型乳液的合成及性能.pdfVIP

Vo l. 29 高 等 学 校 化 学 学 报 No. 1 2008年 1月 　　　　　CHEM ICAL JOURNAL OF CH IN ESE UN IV ER SITIES　　　　　 　 187 ～192 　 含氟 /硅丙烯酸酯核壳型乳液的 合成及性能 和 　玲 , 徐 　岩 , 朱江安 , 梁军艳 (西安交通大学理学院应用化学系 , 西安 7 10049) ( ) ( ) 摘要 　采用半连续种子乳液聚合法 , 在十二烷基硫酸钠 SD S /辛基苯基聚氧乙烯醚 TX10 复合乳化剂的 ( ) ( ) ( ) 作用下 , 合成了以丙烯酸丁酯 BA 为核 , 以甲基丙烯酸 甲酯 MMA 、甲基丙烯酸十二氟庚酯 D FHMA 、 ( ) ( ) ( ) 3 甲基丙烯酰氧 丙基三甲氧基硅烷 M PTM S 和甲基三甲氧基硅烷 M TM S 为壳的核壳型含氟 /硅丙烯酸 酯聚合物乳液. 利用 FT IR , TEM , SEM EDX和 D SC等手段对乳液组成 、乳胶粒子结构 、膜表面及断面形态 等进行了表征 , 讨论了氟 /硅含量对聚合物膜性能的影响. 结果表明 , 核 壳粒子尺寸为 20 ～30 nm , 乳液膜 ( ) ( ) 的性能与膜表面氟和硅的含量及相容性有较大的相关性 , 当 m 氟 m∶ 硅单体 = 3 ∶1时 , 形成的膜均匀透 明 , 吸水率较低 , 尺寸稳定性较好. 关键词 　半连续种子乳液聚合 ; 含氟 /硅丙烯酸酯聚合物 ; 核壳结构 ; 膜性能 中图分类号 　O63 1　　　　文献标识码 　A 　　　　文章编号 (2008) 0 1018706 含氟丙烯酸酯聚合物具有良好的成膜性 、光泽性 、柔韧性 、耐污性及耐腐蚀性 , 广泛应用于防腐 耐候涂料. 但含氟丙烯酸酯涂料对基体的附着性和对颜料及填料的润湿性差 , 不耐低温 , 加之含氟丙 烯酸酯单体价格昂贵 , 大量使用受到限制. 而经有机硅改性的氟碳树脂可有效地提高其与基体的附着 力 , 并且因含双键的有机硅氧烷与丙烯酸酯单体结构相近而易于共聚 , 且有机硅单体价格较低 , 所以 合成含氟 /硅丙烯酸酯共聚物更具实际意义 [ 1～5 ] . 目前合成氟 /硅丙烯酸酯多采用共混法和化学法. 因 为氟碳树脂和有机硅树脂的相容性较差 , 共混后的树脂相分离现象明显 , 所以目前多采用化学法 , 主 要是通过接枝或嵌段法将有机硅单体引入到氟碳树脂中 , 有效地改善了两者的相容性 , 如丙烯酸单 体 、氟碳单体和硅氧烷单体三元共聚 [ 6～8 ] . 其中 , 半连续种子乳液聚合法可避免竞聚率的影响 , 仅通 过控制加入单体的顺序及速率就可以得到具有核壳结构高分子聚合物 [ 9～12 ] .