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微型化全固态薄膜锂离子电池技术研究 潘延林’任杰伟1李国欣1解晶莹2 l 航天科技集团八院8ll所 2 中科院上海微系统与信息技术研究所 迫切要求具有相应尺寸的微型致密电源一微电池与其相配套，微型化全固态薄膜锂离子电池就是适应这 一要求而产生的一种新型的微电池。本文概述了航天科技集团八院811所在微型化全固态薄膜锂电池方 面的研究进展情况。 关键词：全固态薄膜锂离子电池 1 引言 微米技术和纳米技术合称为微纳米技术，它包括从亚毫米到纳米(10。410-9m)的材料、工艺和器件 的综合与集成。航天科技领域应用微纳米技术最为直接的效果就是航天产品的微小型化。高度集成的微 机电系统是航天科技的重要发展方向之一，其相应的贮能电源必须及早发展。微型化全固态薄膜锂离子 电池就是适应这一要求而产生的一种新型的微电池，作为全固态可集成电源有很多的优点，如设计简单、 没有气体或液体泄漏、低的内阻和良好的可充电性能等。能源系统的集成化技术可以解决微电子系统中 采用导线供电的落后局面，为微电子器件的进一步小型化、轻量化提供坚实的技术支持，为微电子器件 在遥远或人无法到达的场所提供能源，同时也是微小型化卫星电源系统发展的关键技术。图1所示全固 态薄膜锂离子电池和微电子器件构成的集成电路…。 图l全固态薄膜锂离子电池和微电子器件构成的集成电路 全固态薄膜锂离子电池具有以下优点乜1：(1)具有比传统镉镍、氢镍电池更高的比能量和能量密度： (2)几乎可以制成任何尺寸和形状，可直接集成在电路中，电极的选择范围广，如硅片、玻璃、金属 片等：(3)具有优越的充放电性能，自放电率小，无记忆效应；(4)安全性能好，工作时无气体产生： (5)工作温度范围大。图2是全固态薄膜锂离子电池的结构示意图。 一196— 图2全固态薄膜锂离子电池的结构示意图 近年来国外对全固态薄膜锂离子电池的研究和开发非常活跃，全固态薄膜锂离子电池可应用于微电 量轻，体积小，性能好和研制周期短等特点，近几年来发展迅速。在纳型和皮型卫星中各种部件采用微 技术之一。因此，国外正积极开展用轻质材料制造高性能太阳电池和贮能电池的研究。例如，在NASA 成化的柔性集成电源模块。此外，它的用途还包括：微型无人驾驶侦察飞机动力电源(包括摄像装置电 源)、多种传感器、CMOS集成电路等瞄’”。 文本主要介绍了航天科技集团八院811在研制开发出高性能全固态薄膜锂离子电池上的一些研究 进展。 2研究进展情况 2．1纳米级正极材料的研究 (1)柠檬酸无焰燃烧法制备LiMn。0n材料 酸量的四倍。水浴加热反应物，发生剧烈反应，并放出大量的热，同时产生红棕色的气体(N02)。同 时溶液颜色变为淡黄色(柠檬酸络离子)，继续加热，溶液慢慢变稠，最后呈浆状。冷却后加入适量的 氨水，调节pH值。把所得溶液转入坩埚，置于电炉上加热，溶液蒸发，浓缩形成凝胶，并产生大量气 前驱体。将前驱体在空气中800C恒温氧化焙烧一段时间。控制降温速率，冷却后即可获得黑色粉末状 LiMn204产物。 ·-一197·-—— 20／degree 图3 LiMn204XRD图和TEM图 (2)含硫导电聚合物正极材料 中，并扩散到负极Li上与之反应。一是造成自放电；二是在Li电极表面沉积～层绝缘物，使电池性能 恶化，尤其是容量衰减快。采用固体电解质或凝胶电解质一定程度上可以抑制这一缺陷，但不能根本解 决问题。再者，单质硫或硫化物为电子绝缘体，很大程度上影响了电池的性能。为了抑制单质硫电极还 原产物溶解到电解质中，目前采用途径大致可以分为两种：一是用有机硫化物代替单质硫，如DMcT 与聚苯胺复合体系，虽然电池的循环性能得到了改善，但硫电极大容量的优势未得到体现，容量密度一 一定程度上缓解了还原产物溶解，并且采用半导体的金属硫化物还可以改善体系的导电性。通过与纳米 碳纤维和导电聚合物复合，也可以在一定程度上改善体系的导电性。 以单质硫和电子导电的聚合物为反应物，在高温下合成新型的有机硫化聚合物材料，该材料的主链 为导电性良好的类似聚乙炔结构的电子