新型二维有机膦酸镍化合物的合成、晶体结构与气体吸附性能.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．1 UNⅣERS爪ES 28～3l 2011年1月 CHEMICALJOURNALOFCHINESE 新型二维有机膦酸镍化合物的 合成、晶体结构与气体吸附性能 李华1’2，任浩2，张维维2，裘式纶2，朱广山2 (1．中央民族大学生命与环境科学学院化学系，北京10008l； 2．吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室，长春130012) 摘要在水热条件下，以对苯二甲基二膦酸为有机配体，以4，4’一联吡啶为辅助配体，合成了具有二维层状 结构的有机膦酸镍化合物．晶体属于单斜晶系。c2／c空间群．该化合物每个金属中心与4个氧原子和2个氮 原子配位，金属中心Nil通过4，4’-联吡啶配体相连，形成一维链状结构，再由有机膦酸连接形成了二维层 状结构．通过灼烧可以除去化合物中的端基配位水分子，使金属具有不饱和配位点，并且膦酸根上的2个氧 原子并未参与配位，这2个未配位的氧原子一个为端基氧，另一个带有氢离子，预示骨架带有酸性，能够吸 附碱性气体． 关键词金属有机膦酸盐；水热合成；有机．无机杂化材料 中图分类号0614．8l 文献标识码A 文章编号0251聊90(2011)0l枷28讲 在有机-无机杂化材料系列中，金属磷酸盐和金属双膦酸盐化合物由于在传感器、电荷和能量储存 等方面的广泛应用，而引起了人们浓厚的研究兴趣¨“J．有机双膦酸在合成开放骨架化合物方面比磷 酸更具优势．这种材料的结构和性质可以通过改变膦酸([O，P—R—Po，]“，R表示有机基团部分)的 有机部分来调节．有机膦酸与金属配位可以形成新颖的具有开放骨架结构和特殊性质的化合物口。J． 近年来，以二价、三价及四价金属作为金属中心的一系列具有新颖结构和良好性质的有机膦酸盐材料 已见诸报道‘8—2I． p—xylylenediphosphonate]和4，47一联吡啶为有机配体，合成了一种新型的具有二维层状结构的有机膦酸 镍化合物Ni(H：O)：(4，4 生了扭曲，有机膦酸中PO，中的2个氧原子未参与配位，通过P—O键长分析，一个为P—O，另一个 为P—O，具有吸附碱性气体的功能． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 氯化镍和4，4’一联吡啶均为市售分析纯试剂；对苯二甲基膦酸四乙酯为百灵威公司产品，纯度 3300DV 2400元素分析仪；Perkin—Elmer IcP元素分析仪；Perkin— 95．0％(LC)．Perkin—Elmer Optima ElmerTGA 7热重分析仪，空气气氛，升温速率为10℃／血n． 使用DuJrI．1程序升温反应装置(大连理工大学化工学院组装)研究化合物的程序升温脱附性质． 将200 mg样品经压片破碎至20～40目颗粒，在120℃下以氮气作为载气，样品与氨气蒸气达到平衡． 脱附过程升温速率为10K／min，脱附信号由热导池检测． 收稿日期：2010讲聊． 踟8044)和中央民族大学985工程项目(批准号：CUN985旬3旬3)资助． 联系人简介：李华，女，博士，讲师，主要从事纳米孔材料研究．E．mail：lihuⅢ呲@鲫il．咖 万方数据 李华等：新型二维有机膦酸镍化合物的合成、晶体结构与气体吸附性能 29 1．2实验过程 在搅拌条件下，将0．05咖ol氯化镍和O．05mmol对苯二甲基膦酸四乙酯加入到10mL蒸馏水中， mmol 然后在搅拌条件下加入0．1 4，4‘．联吡啶，溶液pH值约为6．再继续搅拌30min后，将反应混合 物装入内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中(填充度约为75％)，于160℃烘箱内在自生压力条件下 反应3d后逐渐冷却到室温．经过滤，去离子水洗涤后于室温下晾干，得到淡