新型旋光偶氮聚氨酯的合成、热光性能及色散研究.pdfVIP

曹国荣等：新型旋光偶氮聚氮酯的合成、热光性能及色散研究 新型旋光偶氮聚氨酯的合成、热光性能及色散研究‘ 曹国荣1’，管义钧1，张 伟2，柳金花2，邱凤仙2，杨冬亚2，周钰明。 (1．江苏大学理学院，江苏镇江212013；2．江苏大学化学化工学院，江苏镇江212013； 3．东南大学化学化工学院，江苏南京210096) 摘要： 以对硝基苯胺、亚硝酸钠和苯胺为原料，采 观的尺度上，可以通过在生色团分子上引入推拉电子 用重氮一偶合反应方法，合成含偶氮基团的生色分子4一 基团实现其中心不对称性；在宏观尺度上，可以通过引 (4’一硝基一苯基二氮烯基)一苯胺(NPDA)。将NPDA 入手性单元来实现中心不对称性[9]。本文在已有基 与手性试剂L(一)一酒石酸、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI) 础[10~121上，从分子结构和材料性能出发，设计并合成 制备新型旋光偶氮聚氨酯(0AAPU)。利用傅里叶红新型旋光偶氮聚氨酯，对其结构和热稳定性进行表征， 外光谱(FT-IR)、紫外一可见光谱(UV—vis)和核磁共振 采用ATR技术对材料的热光性能和色散进行了研 等分析手段对所合成的NPDA和0AAPU进行了结 究，得到了理想的结果。 构表征。采用差示扫描量热分析仪(DSC)对0AAPU 2 实 验 进行了热稳定性表征，其玻璃化转变温度(L)为165． 1℃，表明具有较高的热稳定性。采用ATR技术，测2．1主要试剂与仪器 定了材料在不同波长和不同温度处的折射率(71)，得到 对硝基苯胺，上海化学试剂三厂；苯胺和异佛尔酮 了相应的热光系数(dn／dT)。由Sellmeyer色散方程二异氰酸酯(IPDI)，上海化学试剂采供站；N，N’一二甲 得到了聚合物体系折射率的色散曲线和Sellmeyer系 数。结果表明，该材料对研制新型数字热光和全光开 团化学试剂有限公司；L(一)一酒石酸，中国上海试剂一 关具有一定的意义。 厂。UV-2450型紫外一可见分光光度计，日本岛津； 关键词： 聚氨酯；热光效应：折射率；色散 中图分类号：TN256；0631文献标识码：A 司；x_5显微熔点测定仪(控温型)，北京泰克仪器有限 文章编号：1001-9731(2010}05—0911—04公司；204F1型差式扫描量热分析仪，德国 1 引 言 AM 仪器有限公司；Avance400兆超导核磁共振仪 偶氮苯基团因具有特殊的光响应性质，作为光电 (1HNMR)，德国Brucker公司。 信息功能材料，能够给材料带来光致相变、“命令表面” 2．2旋光偶氮聚氨酯的合成 性能、光致二相色性和双折射、光致表面起伏光栅和光 将对硝基苯胺、蒸馏水和浓盐酸混合，在0℃下缓 致分子量迁移等特性，其研究进展以及在光电子通讯 慢滴入亚硝酸钠溶液，反应1h，趁冷抽滤，得到黄色透 和信息存储等领域的应用前景备受人们的关注[1’2]，偶 明重氮盐溶液。然后调节重氮盐溶液pH为5～7，在 氮聚合物也逐渐成为热光开关及光调制器的重要材 0℃下将重氮盐溶液缓慢滴入苯胺溶液中进行偶合反 料。而对于高分子材料聚氨酯，具有隔热、隔音和良好 应，反应1h，抽滤，用蒸馏水洗涤，干燥得到棕黄色生 弹性等优异性能，其它材料无法比拟，同时其耐磨性、 耐油性和耐水性也极为优异，物性范围宽，可加工性 好，还可以根据不同物性要求灵活设计出各种高分子 结构，可进行现场加工成型，因而将偶氮基团引入聚氨 拌反应lh，加入异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，升温至 酯是