无机-有机杂化聚合物电解质的制备与电化学性能.pdfVIP

第4期 高分子学报 NO．4 2005年8月 ACTAPOLYMERICASINICA Aug．，2005 无机．有机杂化聚合物电解质的制备与电化学性能。 邱玮丽 杨清河 马晓华” 付延鲍 宗祥福 (复旦大学材料科学系 上海200433) 摘 要 以有机改性聚硅氧烷为单体加入液态电解质通过紫外光辐射固化制备了无机．有机杂化聚合物电解 质．含有丙烯酸酯端基的有机改性聚硅氧烷单体是通过正硅酸甲酯(TM0s)的水解缩合反应产物与丙烯酸．2一 羟乙酯(HEA)进行脱甲醇反应合成的．它是一种多官能团单体，其结构通过核磁共振氢谱(1H．NMR)分析、红 (OCH2CH：OCOCH—CH2)。。无机．有机杂化聚合物电解质的电化学性能通过交流阻抗和循环伏安法进行了 表征．其离子电导率随着液态电解质含量的增大而提高，当液态电解质含量为85wt％时，电导率在22℃为5．5 ×10。S cm～，在一23℃也能达到1．1×10。Scm～．界面电阻经过开始2天的增大后达到稳定，电化学稳定 窗口超过5．0V，不锈钢电极上锂的电化学沉积与剥离循环可逆性很高． 关键词 无机．有机杂化聚合物电解质，有机改性聚硅氧烷，正硅酸甲酯，凝胶聚合物电解质，紫外光辐射固 化 聚合物电解质(Solid 阻抗和循环伏安法进行了表征 polymerelectrolyte，SPE) 用于可充锂电池的研究已经进行了30年，聚合物 1 实验 电解质主要是基于聚环氧乙烷体系，这一体系室 温下由于结晶区的存在离子电导率较低，而高温 1．1有机改性聚硅氧烷的制备和表征 下尺寸稳定性差n1．针对这一缺点，许多工作致力 在反应瓶中放入152TMOS和128 g g甲醇， 于制备无定形聚合物如梳型心1、超支化聚合 搅拌均匀，滴加182×10叫mol／L的盐酸．然后 g o． 物b’4J，或加入增塑剂制备凝胶聚合物电解质b 回流反应2h，升温将甲醇蒸出，得到无色澄清的 另一种尝试则是在聚合物基体中引入无机元素， 液体产物聚硅氧烷104 g，产率99．0％． 形成无机．有机杂化聚合物电解质．主要有两类， 在用上述方法制备的10g聚硅氧烷中加入 一是在聚合物中加入无机粉末形成复合聚合物电 9．28HEA、0．004 g g催化剂二月桂酸二丁基锡和 解质¨1，另一类则是所谓的有机改性无机材料聚 0．004 h后，将 g阻聚剂氢醌单甲醚．90℃反应12 合物电解质n’8]，在这类聚合物电解质中，有机组 未反应的HEA减压脱除，冷却，得到无色澄清的 分与无机组分之间以化学键相连，无机组分分散 液体产物有机改性聚硅氧烷15．02 g，产率 非常均匀．无机网络的存在不但能够增加聚合物 89．7％． 电解质的机械和热稳定性，还可以增加无定形区， 聚硅氧烷和有机改性聚硅氧烷的结构通过核 提高电导率旧’1引．