有机插层蛭石功能材料的制备与表征研究.pdfVIP

728 2003 年第6 期（34 ）卷 有机插层蛭石功能材料的制备与表征研究＊ 吴平霄 （华南理工大学 环境科学与工程系，广东广州510640 ） 摘 要： 用十六烷基三甲基溴化铵（HDTMA ·Br ）对蛭石矿物 荷主要由硅氧四面体结构单元层中AI 代替Si 产生的剩余负电 进行插层改性，制成有机插层蛭石功能材料。应用X 射线衍射 荷引起的，部分来源于镁氧八面体结构层的三价铁或铝替代二 分析、差热分析等对有机插层蛭石结构进行表征。结果显示， 价镁引起的剩余正电荷，两者抵消后的净负电荷即为层电荷数。 HDTMA 可较容易进入蛭石矿物的层间域中，HDTMA 以倾斜立 从成因上来看，蛭石是云母族矿物蚀变到蒙皂石族矿物的中间 式在层间排列，倾角约为57 。蛭石与HDTMA 之间的反应，在 产物。已有的研究表明，粘土矿物的类型对插层产物的催化性 HDTMA 加入量较少时以离子交换为主；在HDTMA 加入量较多 能（特别是对质子催化反应）具有明显的影响［5 ］。用层电荷主 时，分子吸附也变得重要。当HDTMA 加入量小于蛭石的阳离 要来自四面体层中AI 代替Si 引起的贝得石或皂石制备成的插 子交换容量时， 层粘土其催化性能明显优于用层电荷主要来自八面体层中的蒙 HDTMA 将尽量以紧密排列方式进入部分蛭石 层间，进入蛭石层间域的HDTMA 具有较好的稳定性，不易解 脱石或汉克脱石制备成的插层粘土。这种差别的根源在于四面 吸。 体层中Si—OH—AI 键的质子化作用能产生较强的Bronsted 酸 关键词： 位，而在蒙脱石或汉克脱石中这种 有机插层蛭石；十六烷基三甲基溴化铵；层间域；表征 Si—OH—AI 键相对较少。显 中图分类号： P578. 963 ；X7 文献标识码：A 而易见，对于蛭石或云母等矿物，其硅氧四面体结构中铝替代硅 文章编号：1001-9731（2003 ）06-0728-04 产生的层电荷及自身的热稳定性远高于蒙皂石，将它们进行插 层改性，其稳定性、催化性能及吸附性能将会更好。蛭石矿物也 1 引 言 是我国的优势非金属矿种，其矿床储量通常是大型和超大型的， 有机阳离子可以通过离子交换作用进入蒙皂石、蛭石等层 其矿物也相对较纯，蛭石的选矿及提纯都比膨润土容易，因此开 间含有可交换阳离子的粘土矿物中。有机阳离子对粘土矿物层 展蛭石矿物的环境属性和污染治理的研究具有广阔的应用前 间域有较强亲合性的原因在于，除了静电作用外，有机阳离子较 景。蛭石具有高层电荷的特点，因此其不带电的硅氧面面积少， 大的分子量从而导致较大的范得华力也是一个重要的因素。 这是其缺点。但也正是其层电荷高，它可以通过离子交换吸附 天然粘土矿物层间为水合无机阳离子，表面亲水，这对许多 更多的季铵盐阳离子，故有机插层蛭石具有有机碳含量高的优 工业应用不适宜。比如干的天然蒙脱石对非离子有机物蒸气有 点，这有利于它通过分配过程对水中非离子型有机污染物的吸 较高的吸附能力。但在有水情况下，由于粘土矿物表面亲水，水 附。本文通过制备有机插层蛭石功能材料，一方面更深入了解 分子的竞争吸附结果使粘土矿物从水中吸附有机物的能力大大 其层间结构特征，另一方面探索有机插层蛭石矿物治理有机污 减弱。有机阳离子取代粘土矿物层间无机阳离子进入粘土矿物 染物方面的可利用