本体原位法制备高抗冲聚苯乙烯Ⅰ.引发剂的影响.pdfVIP

研究与开发 合成树脂投塑料．2012．29(1)：6 CFⅡNASYNⅡIEllCRESINANDPLASllCS 本体原位法制备高抗冲聚苯乙烯 I．引发剂的影响 常 丽，胡雁鸣，李扬+，史正海，李 立，王玉荣 大连理工大学化T学院高分子材料系，精细化工国家重点实验室．辽宁省大连市】16024) 摘要： 以稀土催化体系膦酸酯钕盐，氢化二异丁基铝，一氧二乙基铝在苯乙烯巾选择性地使丁二烯聚合，并且 以自由基引发剂过氧化苯甲酰、l，l一■(掇丁基过氧基)环己烷、3，6．9一三甲基一3，6，9一三乙基一l，4，7一i过氧烷 (’rETMTPA)或2，2一二(4，4一二叔丁基过氧环己基)丙烷引发聚丁二烯和苯乙烯聚合制备高抗冲聚苯乙烯(HIPs)。在 相同的官能团浓度下，TETMTPA引发的聚合反应速率虽快，制备的HIPs冲击强度最高。随着TETM什A用量从 001 6 4 J，m降至72J，m。 phr提高至005Phr。聚合反应速率增加，HIPs的悬臂梁缺口冲击强度从120 关键词：高抗冲聚苯乙烯本体原位法聚合多官能度引发剂稀土催化剂 中圈分类号：7rQ316．314文献标识码：B 文章编号： 1002—1396(2012)Ol一0006一05 高抗冲聚苯乙烯(HIPs)广泛应用于家电、建用前经质量分数为10％的氢氧化钠溶液洗去阻 筑及包装行业，其传统制备过程一般包括制胶、 聚剂．用无水氯化钙浸泡干燥15天左右：乙苯 溶胶、聚合和脱挥【l-2】。近年来，国外一些专利】 (EB)：均为上海国药集团化学试剂有限公司生产， 使用前经氢化钙回流后减压蒸出。Bd．中国石油天 报道了在苯乙烯(st)中选择性地使丁二烯(Bd) 聚合，然后直接使st和聚丁二烯(PB)共聚合得然气股份有限公司锦州石化分公司生产．用前经氢 到HIPs，该方法称作本体原位法。由于该方法省氧化钠和分子筛精制处理。 去了制胶过程中惰性溶剂的使用和橡胶的后处 1．2稀土催化剂的配制 理等步骤，是一种节约成本、环境友好的新技术。 在烘烤干燥并充氮气的安瓿瓶中．加人一定 min 本课题组已报道了膦酸酯钕催化体系可在St中 量的Nd(P螂)3和AlH(i—Bu)2，30℃下反应】0 高选择性地使Bd聚合㈣。本工作采用膦酸酯钕 后，加入AlEt：Cl，继续陈化30min后，得钕催化 剂。其中，n(Nd)m(A1)，n(C1)为l：15：2。 盐【Nd(P。)3】、氢化二异丁基铝【AlH(i—Bu)2]和一 1．3试样制备 氯二乙基铝(AlEt：C1)组成的稀土催化体系，在St 中选择性地使Bd聚合．并采用自由基引发剂直 PB胶液的制备：按m(Bd)，m(st)为1：9将 接制备HIPS。考察了引发剂用量和种类对聚合Bd通人st中．用注射器加入定量钕催化剂，n(Nd)， 反应动力学及HIPs结构和性能的影响。 n(Bd)为4．3×10r4，50℃下聚合4h后，用含有质量 分数1．00％防老剂264的异丙醇溶液终止聚合。 1实验部分