Mn2+Mn3+电对在不同电极上的电化学性能.pdfVIP

第62卷第3期 有 色 金 属 V01．62．No．3 2 0 1 0年8月 NonfetrollsMetals 0l 0 Aug．2 Mn2+／Mn3+电对在不同电极上的电化学性能 薛方勤1，王永亮2，张鸿涛 (1．清华大学环境科学与工程系，北京100084；2．蓝星环境工程有限公司，北京101300) 摘 要：采用循环伏安、交流阻抗和旋转圆盘电极方法，研究Mn2+／Mn“电时在不同的电极材料七的电化学性能。结果表 明，Mn“在石墨电极f：岐化反应较少发辱．，ifli枉炭毡电极上由于存在较多的活性位点而岐化反应的倾向较大，在玻璃炭电极上进 行的旋转圊盘电极试验证实了歧化反应的发生。同时确定了在石墨电极上台适的支持电懈质硫酸的浓度，计算了Mn“的扩散系 数。 关键词：电极过程；Mn2+／Mn“电对；液流电池；石墨电极；炭毡电极；旋转圆盘电极(RDE) 中图分类号：0646．54文献标识码：A 文章编号：1001—0211(2010)03—0030—05 全球经济正处于高速发展的时期，对能源的需 发现，6．30mol／LH：SO。中的MnSO。溶解度很小，几 求13益增加。以石油和天然气为代表的传统化石能 乎没有实用价值。同时，Mn系电池的电极材料也是 源储量毕竟有限，开发和利用新型可再生的清洁能 制约该电池推广的关键因素。因此兼顾电池的能量 源是社会发展的必然趋势。太阳能、风能和潮汐能 密度(电解质的浓度)和电化学性能，综合权衡后确 是典型的可再生能源形式，但是由于其波动性和分 定适当的电极材料和电解液组分∽～。是Mn系液流 散性造成利用率不高，需要发展与之相配套的二次 电池能够取得实用价值的前提。 FlowBat— 采用循环伏安法、交流阻抗法和旋转圆盘电极 能源系统，氧化还原液流电池(RFB，Redox tery)应运而生’1“】。现在较为成熟的液流电池系统方法对Mn2+／Mn”电对的电化学性能和动力学过 是全钒系统和多硫化钠一溴系统，但是全钒电池的 程进行系统研究，力图确定合适的电极材料和合适 的支持电解质浓度，为Mn系电池的应用积累数据。 正极电对的V(IV)／V(V)的电极电位是1．00V，多 硫化钠一溴系统的Br，／Br一的电极电位是1．087V， 1 实验方法 在实际应用中都存在电池电压低的问题。为了获得 高工作电压的电池体系，寻找更高电极电位的正极 1．1试验用材料 电对具有重要意义。 试验中电解液采用分析纯MnSO。·H：O和 H：s0。配制。电极为两种，第一种是镶嵌在环氧树 Mn“／Mn”电对的标准电极电位是1．5lV，高 脂绝缘体中的光谱纯石墨棒，为保证一致性，每次试 于钒电池正极电对V(Ⅳ)／V(V)和多硫化钠一溴 系统的Br：／Br一电对，因此具有一定的应用前景，但验时石墨电极表面都采用不同粒度的金相砂纸依次 是Mn电对的动力学特性研究还不深入。一般认 抛光并超声清洗，晾干后备用。第二种是PAN(聚 为，溶液中Mn”的稳定性差，容易发生岐化反应。 丙烯腈)基炭毡，使用前经过处理以增强其亲水性， 具体的炭毡处理方法是：成品炭毡在浓硫酸中常温 文献p1报道，M玎“在过量的Mn2+存在的硫酸浓度 下浸泡5h，取出充分冲洗至中性，采用真空