pH值对溶胶-凝胶法制备La_(0.65)Sr_(0.35)MNO_3的影响.pdfVIP

第39卷 第2期 稀有金属材料与工程 V01．39，No．2 MEl：札MATERL地SANDENGINEERING 2010钜 2月 RARE 2010 February pH值对溶胶一凝胶法制备 乔 梁，徐天添，郑精武，蔡伟，姜力强 (浙江工业大学，浙江杭州310014) 摘要：利用溶胶一凝胶法制备娅锰酸盐化合物La0 和微观形貌的影响。结果发现：在pH值为0．5的酸性环境和pH为8．0的弱碱性环境中，均可以获得具有钙钛矿结构 的弱碱性环境中，有利于形成三维空间网络结构的凝胶，金属离子可以有效地分散于这两种凝胶中，避免了后期热处 理过程中化学组分的偏差及团聚的生成。 关键词：溶胶．凝胶法；pH值；亚锰酸盐 中图法分类号：TGl46．4+5文献标识码：A 文章编号：1002-185X(2010)02—0343-04 具有钙钛矿结构的亚锰酸盐材料由于具有较大的 象，经粉碎后在800℃进行热处理合成所需的亚锰酸 磁热效应，且居里温度接近室温，被认为是有潜力的 盐粉体。 磁制冷材料[1翔。与Gd及其它合金磁制冷材料相比， X’TRA 用ThermoARLX射线衍射仪对合成样品 钙钛矿结构的亚锰酸盐更易制备，原料和制造成本更 的物相进行检测，确定其相组成。采用HitachiS．4700 低，并且具有较好的化学稳定性及高的电阻，这些优 场发射扫描电子显微镜对合成过程中的样品进行扫 异的性能使得它在磁制冷技术中更具优势【3。5】。 描，观察其微观形貌及粉体颗粒尺寸。 目前，制备亚锰酸盐化合物的一种常用方法是采 用溶胶．凝胶法工艺，其合成温度低、制备出的产品纯 2结果与讨论 度高、颗粒细小均匀(可以达到纳米尺度)、更易于 2．1溶胶一凝胶化过程 后期加-l-[6,7]。国内外许多研究者对其制各工艺进行了 实验中发现不同pH值情况下各阶段的溶胶一凝胶 研究【28-111，其中，pH值对其溶胶一凝胶过程影响很大， 过程发生的现象并不相同。当pH=0．5时，70℃水浴后 然而，到目前为止，有关pH值的影响尚不明确。本 形成淡黄色溶胶，90℃陈化48h后变得粘稠，逐渐形 实验采用乙二胺来调整溶胶一凝胶工艺过程中的pH 成深黄色凝胶，凝胶脱水加热到200℃后发生自燃烧 值，来研究不同pH值时sol—gel中的反应机制，并分 现象，自燃烧后为黑色蓬松层状块体；当pH值升高到 析其对最终亚锰酸盐化合物合成及微结构的影响。 2．7时，经70℃水浴不能形成均匀的溶胶，而出现带 黄色的乳白色浑浊液，静置后分层，说明这一阶段有 1 实 验 少许沉淀产生，90℃陈化48h后由于部分水脱除粘稠 以最终合成0．1mol的Lao．65Sro．35Mn03为标准，将 度稍有增加，但颜色不均匀，表明在该pH值附近生成 氧化镧(上海国药，纯度99．95％)、碳酸锶(上海振的凝胶不均匀，将凝胶中的有机物烧掉之后，为棕黑 欣，分析纯)按标准化学配比溶于硝酸中，然后加入 色疏松层状和蜂窝状块体；pH值继续升高到5．8时，水 硝酸锰溶液(原上海试剂二厂)。在快速搅拌该硝酸 浴和陈化后的现象与pH=2．7相似，有机物燃烧之后为 盐混合溶液的同时加入柠檬