样品制备对化合物NMR结构解析的影响.pdfVIP

综述与专论 样品制备对化合物NMR结构解析的影响 耿珠峰q李碌1许美凤1杜树山2邓志威P‘ (1．北京师范大学分析测试中心北京100875) (2。北京师范大学资源学院教育部资源药物工程研究中心北京100088) 摘要同所有的化学分析测试方法一样，样品制备是核磁共振分析检测中的一个不可 忽视的环节。本文根据实验室多年来开展NMR结构分析研究的体会，就样品制备对核 磁共振实验的影响进行分析，重点探讨溶剂选择、样品浓度、溶解水及辅助试剂等几个 问题，并通过具体实例说明样品制备环节的合理设计可能在改善核磁共振实验效果和提 高谱图质量方面起到关键作用。 关键词NMR样品制备氘代试剂 核磁共振(NMR)是一种多用途的现代分析本实验室所获取的NMR谱图进行分析与讨论，不 测试手段。实验手段多、提供信息丰富，加上其对 涉及样品的背景细节。 样本无侵入性和无破坏性的特点，使NMR在当今 1溶剂选择 的化合物结构研究中具有举足轻重的地位，深受化 学工作者的欢迎。然而，在人们普遍看好NMR解 氘代试剂是NMR实验要求采用的溶剂，同时 决问题的能力的同时，也会忽视对实验技术具体环 也被用来作为锁场试剂，并提供匀场过程中的指示 节的分析和思考。例如，“样品预处理环节比较简单” 信号。因此，对于氘代试剂的物理、化学，以及核 已被许多人推崇为NMR分析的一大特色，很多人磁特性必须给予足够的关注。 不太关注样品制备是否会对实验过程及其结果产生 在采购和使用氘代试剂时，人们首先考虑以下 影响。实际上同所有的分析测试方法一样，样品制 问题：(1)溶解度，NMR实验(特别是”C等异 备也是NMR实验中一个必须重视的环节。 核实验)的检测灵敏度相对较差，因而必须要保证 样品处理不当可能会产生2种现象，一是测试 样品在溶剂具有一定的溶解度。要获取理想的实验 样品不符合NMR实验的基本要求(如溶液的均相结果，溶解度最好要在0．04mol／L以上。(2)氘代 特性、样品测试体积等)，由此直接影响实验操作 率，氘代率是氘代试剂生产的一个重要指标，目前 (如锁场、匀场等)的正常运作。二是测试样品表 市售氘代试剂的氘代率通常在99．5％一99．8％之间； 观虽能满足实验的要求，但检测物在样品体系中的 由于在1HNMR测试中，溶剂中的未氘代质子是 溶液特性并不理想，检测核的共振特征会给化合物 FID信号的组成部分(可视为溶剂本底)，其残留 的NMR结构解析造成困难；换句话说，就化合物 量多少会直接关系到谱仪增益的设置。溶剂氘代率 结构解析而言，实验所得到的谱图并不理想。前者 较低时，残留质子信号过高，增益选择受到限制， 对核磁工作者来说不难发现，也容易克服；而后者 不利于改善谱图的信噪比。(3)化学位移，溶剂的 在实际工作中更值得关注，尤其在未知化合物(如 共振谱线会与测试样品的共振谱线同时出现在谱 天然产物)的结构解析中，其影响更大。当然某些 图上，自然会对信号的识别产生干扰；尤其在13C 样品从自身特性讲根本就不适合高分辨NMR测试 NMR测试时，溶剂碳的共振信号较强，加之氘耦 分析，自然无需在此讨论；但对可测样品而言，合 合裂分谱线的覆盖区域较宽，干扰现象更为严重。 因而在溶剂选择时，必须考虑溶剂信号的化学位移 理制备样品肯定有助于NMR实验的JIN币KJ实施，从 而获取理想的实验结果。本文针对上面所提到的第 特征。(4)熔／沸点，高分辨NMR实验是在液态 二种现象，结合溶剂选择、溶液浓度、溶解水和辅 环境下进行的，因而在变温实验中溶剂的熔／沸点 助试剂等几个问题，探讨样品制备对NMR实验的 必须给予关注。有机溶剂的熔／沸点差异很大¨】， 影响。为保证供样者的利益，本文使用的实例只就 如：氯仿的熔点和沸点分别为一64．0℃和60．9℃， ·耿珠峰(1985～)。女，硕士生，E-mail：gzf620306