胶束电动力学毛细管色谱中峰的定性方法.pdfVIP

( ) 第 30 卷 分析化学 FENXI HUAXUE 　研究报告 第 6 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2002 年 6 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 645～649 胶束电动力学毛细管色谱中峰的定性方法 1 2 1 1 2 1 郑育芳 　刘大渔 　熊建辉 　张普敦 　张　朝 　许国旺 1 ( 中国科学院大连化学物理研究所国家色谱研究分析中心 ,大连 116011) 2 (大连医科大学病理系 ,大连 116023) 摘　要 　从理论上探讨了在胶束电动力学毛细管色谱中采用迁移时间来定性的不足 ,提出将相对有效淌度 用于该体系下尿中核苷组分的定性。结果表明 : 使用相对有效淌度作定性指标 ,其平均相对标准偏差为 154 % ,明显优于用迁移时间进行定性所得的平均相对标准偏差7. 9 % 。提出用识别系数评价定性的可靠性。 当使用相对有效淌度作定性指标时 ,75 %以上的分析物都达到了可靠识别。识别可靠性与采用迁移时间相比 最高可提高 16 倍。 关键词 　有效淌度 ,迁移指数 ,识别系数 ,定性 ,胶束电动力学毛细管色谱 1 　引　　言 在胶束电动力学毛细管色谱中 ,其中一相是带电的离子胶束 ,较难用质谱进行定性分析。峰的识别 通常要用标样 ,将未知峰的迁移时间与标样的迁移时间相对照或向样品中加入标样的办法来完成1 。 ( ) 2 ,3 4 曾有文献报道,在胶束电动力学毛细管色谱 MEKC 中应用迁移指数 和有效淌度 对化合物定性的 重复性进行考察。但从总体来看 , 目前在MEKC 体系下 ,从理论上探讨提高分析物定性可靠性的工作还 不多。本研究的目的在于采用相对有效淌度这一定性参数对在 MEKC 体系下尿中核苷的定性方法进行 考察 ,试图实现对其中 13 种核苷组分的可靠识别。结果表明 :使用相对有效淌度作定性指标 ,其相对标 准偏差为 0. 62 %～5. 06 % , 明显优于用迁移时间进行定性所得的相对标准偏差 6. 36 %～11. 2 % 。本文 也采用识别系数来评价定性的可靠性 ,当使用相对有效淌度进行定性时 ,75 %以上的分析物都达到了可 靠识别。 2 　理论部分 迁移时间和表观淌度都不能反映分析物在分离体系中的速度 ,其中电渗流速度对它影响很大。有 ( ) 效淌度被认为是修正过的分析物的速度 ,它扣除了电渗流对其的影响。通过公式 1 可获得分析物的有 效电泳淌度( μ) 。 ef Ll c Ll c μ = μ μ = - ( 1) ef ap eo Vt