环杂硝胺高能化合物和相关混合体的结构-性能的研究.pdfVIP

变皇些三生兰堕I：兰些堕兰 望：墨塑堕童韭些坌塑塑塑茎堡垒堡堕塑塑二兰塑丝竖三—————二一 摘要 环杂硝胺RDx(环三甲撑三硝胺)和HMx(环四甲撑四硝胺)是使用广泛、综 合性能很好的猛炸药。本论文运用当代量子化学、分子力学和分予动力学等理 FbO形成的超分子，特别是对HMX与系列氟聚合物构成的高聚物粘结炸药 fPBX)，进行了较系统的计算和模拟，在探讨结构一性能规律性联系方面，取得 了重要进展和创新性结果。 HMX的气相分子结构、电子结构和红外光谱，通过统计热力学计算求得温度在 300K．1200K范围的熵、焓和热容等热力学性质。所得分子几何和主要红外特征 频率与实验值良好相符。 硝胺、十元环硝胺的气相分子几何和电子结构、红外光谱以及热力学性质，经 与同水平计算六元环RDX、八元环HMX的相应结果进行了比较，发现四者的 结构和性质呈规律性递变，随环增大其稳定性降低。 密度空侧，用Monte Carlo方法计算分子体积和理论密度，并用计算所得分子尘 成热，以Kamlet公式求得爆速和爆压，发现随环增大它们的爆速爆压相应地增 大。 4、用从头计算方法，在HF／6．B1G+水平上，以RDX在晶胞中相对位置实 验值为初始构型，经优化求得RDX二聚体的超分子结构，经基组叠加误差 (BSSE)校正与MP2电子相关能校正，求得分子I刨的相互作用能。由自然键 轨道(NBO)分析，探讨了子体系间相互作用的本质。 5、出于考察一般高聚物和含氟高聚物中常见基团的需要，在从头算 互作用，以NBO分析探讨了相互作用的本质。 6、PbO是火箭推进剂的重要促进剂。用从头算方法，在HHSDD水平上， 计算研究了HMX与氧化铅PbO的混合体。经NBO分析，发现仅PbO中氧直 接与HMX的八元环发生作用。 7、综合运用半经验MO 取尺寸匹配的原子簇模型，计算研究了HMx与系列高聚物之间的相互作用， 四种方法求得的结合能之间存在良好线性相关。 8、运用COMPASS力场分子动力学(MD)方法，依据弹性力学基本原理， 博十论文 坝拟川7允了纯HMX晶体及其与系列氟聚物(聚偏=氟乙烯，聚三氟氯乙烯 F23|1、F2314)构成PBX的力学性能，发现添加少量糙结剡确能有效地改善其 力学性能。 9、以COM P_ASS力场MD模拟， 求褥纯HMX在245K．495K温度的弹性 系敬和有效各向同性力学性能一横量、 漓松比和挝梅系数，发现随温度升离， 其刚性减小，柔性增加。 345K．395K和445K的弹性系数和有效各向同性力学性能～拉伸模量、体积模 量、剪切彼量和泊松琵。发现在各相同温艘下，HMX／F2311 PBX较纯HMX的 力学性能均有改善；随温度升高，HMX／F2311的鞫0性减小、柔性增大。 总之，本文综合运用麓子亿掌、分子力学和分子动力学方法，计算和模拟 硎。究了以HMX为代表的环杂硝胺的分子、超分子翔二组分复合材料(PBx)的结 稳～性能关系，甄有理论慧义，又有实蹋价筐。蒋澍是首次对PBX力攀往能作 MD模拟t具有开拓创新性，为PBX配方设计提供了有效方法和丰富信息。利 予葵定瑾论基确，键供瑾论指导。 关键运：lqzlN甲圭攀嚣磷歉，环三早撵三磷黢，密囊泛函理论，酸头计算法，分 川∽U，电子结构，IR谱，热力学性质，爆轰性质，结合能，自然键轨道，高 聚合秘糨结炸药(PBX)，分子力学，分子动力学，力学萑憝 塑垒些!：!：堂堕!堂些兰墨兰：塞塑堕塑鳖些鱼塑塑塑差堡垒堡蝗壁塑二然!i型!L…一 Abstract andHMX nitramine trinkraraiae) Heterocyclic RDX(cyc．1etrimethylene withbette