溶液聚合制备微凝胶.pdf

高 分 子 通 报 2006年8月 溶液聚合制备微凝胶 刘莲英，孙玉凤，何辰凤，杨万泰。 (教育部可控化学反应科学与技术基础重点实验室材料科学与工程学院北京化工大学，北京 100029) 摘要：溶液聚合制备微凝胶一般是在极稀溶液中进行，为突破这一限制，研究者们进行了多方面的尝试。 本文主要从小分子单体溶液聚合、大分子单体溶液聚合及聚合物溶液交联三方面概括介绍了近年来溶液聚合 制备微凝胶的研究状况，展望了溶液聚合制备微凝胶的研究发展前景。 关键词：溶液聚合；微凝胶；制备 微凝胶是一种分子内交联的大分子，其结构介于支链聚合物和宏观网状交联聚合物之间(见图1)， 大小可与高分子量线型聚合物相当¨5|。 吣 ) Q3 静 a 髌 蓊 图1 聚合物分子结构示意图Ⅲ 1 Sketch withdifferent Figure showingpolymersystems topologies a．1inear network macromolecules，b．branched macromolecules，C．microgel，d．macroscopic 在适当溶剂中，微凝胶能象线型或支化聚合物一样“溶解”，这种“溶解”实质上只是溶胀，溶胀的微凝 胶可稳定分散于溶剂中，形成胶体分散体系b1。与线型聚合物相比，即使在高固含量下(40％～60％)，微 (如可低至0．26)№’7。。微凝胶分散液呈现很大的假塑性，即在静置或低剪切速率下粘度较高，而随剪切速 率的增大，粘度大幅度下降拉’31。微凝胶的独特结构和性能使其可广泛应用于涂料、油墨、染料、采油、生 物化工、医药等领域。3。’8’9|。 微凝胶最常用的制备方法是乳液聚合和溶液聚合，其次还有沉淀聚合、分散聚合以及无皂乳液聚合 等方法¨。1。溶液聚合制备微凝胶不需要加入表面活性剂，这在某些应用领域避免了繁琐的后处理程 序，而其它方法都或多或少的需要使用表面活性剂，对表面活性剂的选择要求也比较严格，且得到的微凝 胶粒径通常较大¨0’“o。 溶液聚合制备微凝胶一般仅在极稀溶液中(单体浓度5％)进行，且单体转化率较低。与乳液聚合 将反应局限于小的胶乳粒子中以从空间上分割、避免形成宏观交联产物类似，极稀溶液中聚合，同样是从 空间上限制分子间的交联而主要发生分子内交联。稀溶液聚合不利于得到高固含量的微凝胶，限制了微 凝胶溶液聚合方法的运用，也使这方面的研究趋缓。为突破这一限制，研究者们进行了多方面的尝试，采 用不同方法在溶液中制备了微凝胶，本文将对这方面的研究进行概括介绍。 1 溶液聚合制备微凝胶的研究 从形成微凝胶的起始组成体系看，溶液聚合制备微凝胶的基本路线主要有小分子单体溶液聚合、大 分子单体溶液聚合和聚合物溶液交联等。 基金项目：国家自然科学基金重点项目、北京化工大学青年教师科研基金(QN0404)资助； 作者简介：刘莲英(1969．)，女，湖北省麻城市人，博士，主要从事高分子化学合成研究； *通讯联系人。 万方数据 第8期 高 分 子 通 报 1．1小分子单体溶液聚合制备微凝胶 胶粒子表面是否具有空间自稳定作用(auto．steric 状态之上；(4)微凝胶粒子的膨胀度；(5)形成聚合物的反应基团相遇并发生反应的能力。 单体浓度和溶剂的溶度参数是影响微凝胶或宏观凝胶形成的最主要因素，微凝胶粒子表面的空间自 稳定作用对避免形成宏观凝胶可起到重要作用。 微凝胶是宏观凝胶的前驱体，初级微凝胶粒子是卷曲并内部交联的线型聚合物单链，聚合过程中微 凝胶共价相连凝聚而形成宏观凝胶。因此，宏观交联反应一般要经历一大分子微粒子形成的过渡阶段， 这