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固定床乙苯脱氢制苯乙烯工艺条件的研究 来源： 　　 2010-06-29 　　苯乙烯(SM)是生产塑料和合成橡胶的重要基本有机原料，主要用于生产聚苯乙烯，也可用于制备丁苯橡胶、苯乙烯一顺丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、不饱和聚酯等。乙苯催化脱氢法是目前国内外生产苯乙烯的主要方法，采用的催化剂主要是Fe-K系催化剂，其中Fe2O3。是活性组分、K2O是活性促进剂，K2O的引入使铁系催化剂的活性有了显著提高，可以在较低的水比下应用，但K2O含量过高存在着钾的流失问题。.为了解决催化剂在使用过程中存在的问题，作者采用固定床反应器，以自制的高铁低钾氧化铁为催化剂，考察反应温度、进料比和催化剂活性对乙苯转化率、苯乙烯选择性和苯乙烯收率的影响，确定了最佳的工艺条件。 1实验 1.1试剂与仪器 乙苯，分析纯；三级蒸馏水、铁系催化剂，自制。 GC9800型气相色谱仪，上海科创色谱仪器有限公司；计算机控制乙苯脱氢综合实验装置，天津大学北洋化工实验设备有限公司；FA1004型电子天平，上海天平仪器厂。 1.2乙苯脱氢的反应机理及热力学分析 乙苯脱氢的主反应： C6H5C2H5→C6H5C2H3+H2+124kJ·mol-1 主要副反应： C6H5C2H5→C6H6+C2H4 C2H4+H2→C2H6 C6H5C2H5+H2→C6H5CH3+CH4 C6H5C2H5→8C+5H2 另外，水蒸气也可与副产物中的部分C、CH4等发生化学反应。由于脱氢反应在高温下进行，乙苯的其它键也会断裂，发生热裂解、氢化裂解等副反应，这些副反应都是不可逆反应。随着反应温度的升高，副反应速度加快，而主反应由于受到化学平衡的制约，乙苯转化率增长趋缓，从而使苯乙烯的选择性下降。故适当的反应温度对乙苯脱氢反应至关重要。 乙苯脱氢反应是吸热、分子数增加的反应，从热力学原理看，提高温度、降低体系压力对平衡有利。因为在负压下操作不安全，故一般加入水蒸气，加入水蒸气不仅可以降低乙苯的反应压力，促使平衡向生成物方向移动，提高苯乙烯的收率；而且水蒸气经冷凝后变为水，易与苯乙烯分离，来源易得，价格相对便宜，热容量大，可以通过水煤气反应不断排除催化剂上的积碳，使催化剂再生。但反应温度的升高受到很大的限制，因为过高的温度不仅易导致乙苯裂解而产生苯、甲苯、一氧化碳、二氧化碳等副产物，而且能耗增加，经济上不合理。因此，必须依靠催化剂研制技术的提高和工艺的改进来加以解决。 1.3产物分析 脱氢产物中主要有苯、甲苯、乙苯和苯乙烯，用气相色谱检测其组成。气相色谱以氢气为载气，热导池为检测器，分析条件为：柱温100℃；汽化室温度150℃；检测器温度140℃；柱前压0.07MPa；进料量1μL。 2结果与讨论 2.1反应温度对乙苯脱氢反应的影响 2.1.1反应温度对乙苯脱氢产物组成的影响 控制乙苯流量为2.5mL·min-1，水与乙苯的物质的量的比为13.45：1，汽化温度为300℃，考察反应温度对乙苯脱氢产物组成的影响，结果见图1。 从图1可以看出，随着反应温度的升高，平衡产物中乙苯的量迅速下降，苯乙烯的量增加较大；当温度升高到580℃时，苯和甲苯所占比例增加较大；当温度高于600℃时，由于副反应的加剧，苯乙烯在平衡产物中所占比例减小。说明在所研究的温度范围内，存在着最佳反应温度。 2.1.2反应温度对乙苯转化率、苯乙烯选择性和收率的影响 反应条件同2.1.1，考察反应温度对乙苯转化率、苯乙烯选择性和收率的影响，结果见图2。 从图2可以看出，乙苯转化率随着反应温度的升高而不断增加，525℃时为12.33%，650℃时为98.21%，增加了6.96倍，增幅较大；苯乙烯选择性随反应温度的升高先增大后减小，525℃时为37.68%，575℃时为81.80%，增加了1.17倍，而650℃时下降为30.37%；苯乙烯收率随反应温度的升高呈现先增大后减小的趋势，525℃时为4.65%，590℃时为64.59%，增加了12.9倍，增幅较大，但650℃时又下降为29.83%。以上变化趋势说明，随着反应温度的升高，乙苯脱氢的副反应不断加剧，致使催化剂结焦：活性下降，导致了苯乙烯选择性和收率下降。确定最佳的反应温度为580-590℃。 2.2水与乙苯的物质的量比对乙苯脱氢反应的影响 控制反应器温度为580℃，汽化温度为300℃，乙苯流量为2.5mL·min-1，水与乙苯的物质的量比分别为5.89：1、10：1、15：1、20：1，考察进料比对乙苯转化率、苯乙烯选择性和收率的影响，结果见图3。 从图3可以看出，乙苯转化率、苯乙烯选择性和收率均随进料比的增大而减小，当进料比从5